[發明專利]抗沖擊聚合物組合物的制備方法

有效

• 申請號: 00808818.7
• 申請日: 2000-05-23
• 公開（公告）號: CN1355823A
• 公開（公告）日: 2002-06-26
• 發明（設計）人: W·G·M·布魯爾斯;J·F·雷平;J·德克洛恩
• 申請（專利權）人: DSM有限公司
• 主分類號: C08J3/00
• 分類號: C08J3/00;C08L77/00;C08L67/00;C08L69/00;C08L59/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝,譚明勝

本發明涉及一種包含0.5-75重量份橡膠組合物(每100重量份基體聚合物)的抗沖擊聚合物組合物的制備方法。

這樣的組合物是已知的，尤其見于US-A-4?174?358，該專利公布公開了制備這些組合物的各種方法。這些方法本質上均包括橡膠官能化步驟，隨后將官能化的橡膠以所需濃度引入到基體聚合物中。

一般來說，這些現有技術聚合物呈現好的抗沖擊性，其在很大程度上是由組合物中橡膠含量決定的。但是橡膠組合物的存在會導致剛度降低，蠕變增加。

因此，對于需要有好的抗沖擊性而其中不允許或只允許有最小蠕變的應用場合，如塑料錘頭，必需具有將這兩種矛盾的性能結合起來的聚合物組合物。另一種需要這種性能結合的應用是作為金屬窗和門型材熱橋的塑料型材及螺紋塞，其中對韌性的要求是為了裝配的目的，而當該材料隨后受到永久負荷時又要求不發生蠕變。然而，由現有技術的方法得到的組合物不能完全滿足此要求。

因此，本發明的目的在于提供制備在沒有或只有最小蠕變下具有優良抗沖擊性的抗沖擊聚合物組合物的方法。

該目的通過將基體聚合物A與包括在基體聚合物B中分散的橡膠組合物的組合物熔融混合來實現，在基體聚合物B中分散的橡膠組合物通過基體聚合物B與包含至少一種非官能化橡膠和一種官能化橡膠的橡膠組合物的熔融共混而制得，其用量使在抗沖擊聚合物組合物中達到所需的橡膠濃度。

可通過本發明方法獲得的組合物和由本發明的組合物得到的產品以及本發明方法所需的基體聚合物A和在基體聚合物B中分散的橡膠組合物的(顆粒)混合物也是本發明的部分。

原則上，基體聚合物A可以自由選擇，如果聚合物A選自聚酰胺，聚酯，聚縮醛和聚碳酸酯時，本發明的方法更好。如果聚合物A為聚酰胺或聚酯，則本發明特別有效。

原則上，基體聚合物B可以選自適于與聚合物A混合而且橡膠組合物可以適當地分散于其中的任何聚合物。優選地，聚合物B選自聚酰胺，聚酯，聚縮醛和聚碳酸酯。甚至更優選地，聚合物A和B為相同類型的聚合物，例如，A和B均為聚酰胺，如脂肪族和半芳香族聚酰胺。最優選A和B相同。

分散在聚合物B中的橡膠組合物包括至少一種非官能化橡膠和至少一種官能化橡膠。在這里，橡膠被理解為玻璃化溫度低于0℃，優選低于-20℃，最優選低于-40℃的聚合物。

當橡膠包含能與基體聚合物B和/或A反應的基團時，橡膠被稱為官能化的。

屬于橡膠定義范圍內的聚合物的例子為乙烯和α-烯烴共聚物，如乙丙橡膠。非常適用于本發明方法的是所謂的基于乙烯和如辛烯的C4-C12烯烴并用金屬茂催化劑制備的塑性體。

可合適地用于本發明方法的其它橡膠是苯乙烯-丁二烯基嵌段共聚物。

官能團可以以多種方式引入到橡膠中。在如上述US專利公布US-A-4?174?358中描述了這些官能化橡膠的許多制備方法和例子。這些官能化橡膠中的幾種是以不同名稱出售的。非常適合的橡膠是通過與馬來酸酐反應進行化學改性或通過橡膠與不飽和二羧酸酐或不飽和二羧酸或其酯如馬來酸酐、衣康酸和衣康酸酐、富馬酸和馬來酸或如甲基丙烯酸縮水甘油酯的丙烯酸縮水甘油酯以及乙烯基烷氧基硅烷進行接枝聚合的橡膠。相對于特別是聚酰胺中的氨端基、聚酯中的羥端基和聚酰胺和聚酯中均有的酸端基，官能團具有高反應性。

在官能化橡膠中提供官能團的化合物的量可以在寬范圍內變化，如在0.01-5wt％之間。當其量在0.3-3wt％之間時通?？傻玫阶詈玫慕Y果。

非官能化橡膠與官能化橡膠的重量比例可以在寬的范圍內變化，且其部分取決于橡膠中官能團的量和基體聚合物中可以反應的基團的量。本領域技術人員通過簡單的實驗就可以確定該比例。一般情況下，該比例為10-0.1，優選為5-0.1。

具有基體聚合物B的組合物中橡膠組合物的量可以在寬范圍內變化，如20-70wt％，以橡膠組合物+聚合物B的總重量計，優選橡膠組合物的量盡可能地高，如高于30wt％，更優選高于40wt％。當其量為至少50wt％或更高時可以得到非常好的結果。

非官能化橡膠與被官能化的橡膠可以相同，也可以不同。例如可以是乙烯-α-烯烴共聚物與用例如馬來酸酐改性的相同的乙烯-α-烯烴共聚物的結合。該相同的乙烯-α-烯烴共聚物也可以與例如一種酸改性的苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物結合。

當基體聚合物B中的橡膠組合物以細分散顆粒存在時，本發明的方法可以取得特別好的結果。優選，橡膠組合物的分散顆粒由非官能化橡膠的內核與官能化橡膠的外殼組成。