[發明專利]用于純化和制備丙烯酸或甲基丙烯酸的方法

有效

• 申請號: 00808615.X
• 申請日: 2000-05-31
• 公開（公告）號: CN1354738A
• 公開（公告）日: 2002-06-19
• 發明（設計）人: B·艾克;J·海勒克;D·保曼;V·施里法克
• 申請（專利權）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C07C57/07
• 分類號: C07C57/07;C07C57/05;C07C51/43
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 吳亦華

本發明涉及一種純化丙烯酸或甲基丙烯酸的方法。本發明進一步涉及一種使用純化過程來制備丙烯酸或甲基丙烯酸的方法。

丙烯酸和甲基丙烯酸是重要基本化學品。丙烯酸由于其非常活性的雙鍵和酸官能而特別適用作制備例如用于粘合劑、分散體、涂料或超級吸收劑的聚合物的單體。

WO-A-9801415公開了一種制備丙烯酸或甲基丙烯酸的方法，其中首先制備一種包含酸的產物混合物，將所述混合物冷凝并隨后將酸從冷凝所得溶液中結晶。

本發明的一個目的是增加丙烯酸或甲基丙烯酸的純度。

我們已經發現，該目的在丙烯酸或甲基丙烯酸晶體用一種包含相應酸且溫度為15-40℃的洗滌或純化液體洗滌時得到實現。已經驚人地發現，如此可以一種非常簡單的方式獲得非常好的純化效果。

本發明因此涉及一種通過結晶得到晶體和母液來純化丙烯酸或甲基丙烯酸的方法，其中所述晶體用一種包含丙烯酸或甲基丙烯酸且溫度為15-40℃的洗液洗滌。

在一個實施方案中，本發明涉及一種制備丙烯酸的方法，包括以下步驟：

(a)制備出基本上具有催化氣相氧化C3-或C4-烷烴、C3-或C4-烯烴、C3-或C4-烷醇和/或C3-或C4-烷醛和/或其前體成丙烯酸或甲基丙烯酸的反應混合物的組成的氣體產物混合物，

(b)冷凝所述氣體產物混合物，

(c)從步驟(b)所得溶液中結晶丙烯酸或甲基丙烯酸，和

(d)按照本發明的上述純化工藝，由前述步驟的晶體純化丙烯酸或甲基丙烯酸。

本發明的優選實施方案在以下說明書、實施例和附加中確定。

按照本發明，丙烯酸或甲基丙烯酸晶體用一種包含相應酸且溫度為15-40℃，優選20-35℃，尤其是20-30℃，更優選20-25℃的洗液或純化液體洗滌。

最好使用一種在所要結晶的丙烯酸或甲基丙烯酸方面純度高于結晶母液的洗液。優選地，洗液包含分別基于100％重量洗液的90-99.99，尤其是97.0-99.9，最優選99.0-99.8％重量的酸。純酸，即，包含99.3-99.8％重量丙烯酸或甲基丙烯酸的純產物、或要結晶純化的酸溶液，即，結晶步驟的加料或按照步驟(b)通過冷凝氣體產物混合物而得到的溶液有利地用作洗液。洗液中的雜質大多是來自酸制備和/或純化工藝的雜質/副產物。該洗液的用量優選為3-80，尤其是5-50，更優選10-25克洗液/100克晶體。

洗滌工藝的實施不受任何限制。洗滌可在一個步驟或多個步驟中進行。它優選在多個步驟，尤其是在兩個步驟中進行。洗滌可在常用于此目的裝置中連續或間歇進行。有利地使用離心機、吸濾器或帶式過濾機。洗滌宜使用用于固液分離的連續裝置，如離心機、潷析器或帶式過濾機連續進行，和使用用于固液分離的間歇裝置，如吸濾器間歇間歇。洗滌可在一個步驟或多個步驟中在離心機或帶式過濾機上進行。在此，洗液也可逆流加料到晶體餅。

一般來說，優選包含分別基于100％重量混合物的65-99.9，尤其是75-99.8，最優選85-99.5％重量的丙烯酸或甲基丙烯酸，且其余包括任意種類的雜質/副產物，尤其是來自酸制備工藝例如催化氣相氧化工藝的雜質或副產物的混合物適用于結晶丙烯酸或甲基丙烯酸，由此混合物可隨后得到要按照本發明純化的晶體。結晶有利地以懸浮結晶來進行。

所用的結晶工藝不受任何限制。結晶可在一個步驟或多個步驟中連續或間歇進行。結晶優選在一個步驟中進行。在本發明的另一優選實施方案中，結晶以分級結晶來進行。在分級結晶中，所有能夠得到純于酸加料溶液的晶體的步驟通常稱作純化步驟，且所有其它步驟則通常稱作貧化步驟。多步工藝此時最好按照逆流原理來進行，其中在每個步驟的結晶之后，將晶體從母液中分離并將這些晶體加料到具有下一更高純度級的相應步驟中，同時將結晶殘余物加料到具有下一更低純度級的相應步驟中。

結晶過程中的溶液溫度有利地為14至-30℃，尤其是14至-5℃。結晶器中的固體含量有利地為0-90，優選10-80，更優選15-50克固體/100克懸浮液。