[發明專利]手性催化新配體

無效

• 申請號: 00808503.X
• 申請日: 2000-03-03
• 公開（公告）號: CN1353718A
• 公開（公告）日: 2002-06-12
• 發明（設計）人: K·博格斯
• 申請（專利權）人: 得克薩斯農業及機械體系綜合大學
• 主分類號: C07F9/653
• 分類號: C07F9/653;C07F15/00;C07B53/00;C07D263/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 劉元金,羅才希

本發明涉及新的光學活性膦噁唑啉配體、其制備方法、含有這種新配體的金屬絡合物以及這種絡合物，或配體與金屬鹽或絡合物的組合作為非對稱合成的催化劑的用途。

顯示出獨特反應性和高對映選擇性的新型催化體系的開發在科學和技術中具有極為重要的意義。許多藥物、農業化學品、香料和食品添加劑的活性都與特定的對映體有關。因此生產對映體純化合物的能力是很重要的。已經開發了許多獲得這種對映體純化合物的方法，包括從天然存在的手性物質的光學拆開和結構改性到使用合成手性催化劑和酶的不對稱催化。已經發現不對稱催化即使不是生產對映體純化合物的最有效的方法，也是最有效的方法之一，因為使用少量的手性催化劑就可生產大量的手性化合物。

在開發手性催化劑中一類起重要作用的配體是不對稱膦配體。自從DIPAMP配體用于生產L-Dopa以來雖然已經合成了1000多種手性二膦配體，但其中只有少數配體具有工業應用的效率和選擇性。所用的一些最熟知的膦配體包括BINAP，BPPM，DEGPHOS，DIOP，Chiraphos，Skewphos，Duphos和BPE，所有這些縮寫均描述于例如WO?97/47633的注解中，并并入本文作為參考。然而，這些配體有其缺點，因而對于所有應用并不理想。

因此，仍然需要開發具有高度對映體選擇性并能進行所需反應獲得高收率的新型手性催化劑。

因此，本發明提供一種通式(I)所示的膦噁唑啉配體式中

m是1、2、3或4；

n、p、q、r獨立地是0或1，但n、p、q和r中至少有1個是1；

X是O、S、Se、CH₂、NH；

Y是N、P、As、S；

R是H；直鏈烷基，支鏈烷基或環烷基，任選地被獨立地選自烷基、芳基、鹵素、烷氧基、胺、膦和醚基團中的1個或多個基團取代；任選地被獨立地選自烷基、芳基、鹵素、烷氧基、胺、膦和醚基團中的1個或多個基團取代的芳基；二茂鐵基；硫烷基；硫芳基；或者R是從連接到能在式(I)的環結構中產生-N-C-X-基團的一種有機化合物或聚合物的官能基上的一個烴基衍生來的；

R¹-R¹³獨立地選自H；直鏈烷基，支鏈烷基或環烷基，任選地被獨立地選自烷基、芳基、鹵素、烷氧基、胺、膦和醚基團中的1個或多個基團取代；任選地被獨立地選自烷基、芳基、鹵素、烷氧基、胺、膦和醚基團中的1個或多個基團取代的芳基；

其條件是當m是1，n、p、q和r中有1個是1，而其余3個是0，X是O，Y是P，R¹和R²均為H，R³～R¹¹如存在則均為H，以及R¹²和R¹³均為苯基時，R不是CH₃、C(CH₃)₃、CHPh₂、CPh₃、金剛烷基、C₆H₃(t-Bu)₂、二茂鐵基、CF₃、Ph、C₆H₄OMe、C₆H₄Me、C₆H₄NO₂或C₆F₅。

術語“烷基”在這里是指含有任何數目碳原子，例如1-14個碳原子，如1-10個碳原子的直鏈、支化或環狀的烷基基團。環烷基在其結構中可以有1個或多個環，例如具有稠合三環式環結構的金剛烷基。

術語“芳基”在這里是指一價芳族烴基，包括特別是芳基、烷芳基和芳烷基基團，例如苯基、芐基、萘基等。

合適的是，m是1或2，優選1。

合適的是，n、p、q和r中至少有2個是1，其余2個可以是0或1；優選的是，n、p、q和r中有2個是1，而其余2個是0。

合適的是，X是O、S、CH₂或NH；優選O。

合適的是，Y是P、N或S；優選P。

在上面的結構中，R可以從連接到能在式(I)的環結構中產生-N-C-X-基團的一種有機化合物或聚合物的官能基上的一個烴基衍生。因此，R可以是聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯腈或聚酰胺中的1個烷基，所有這些都是帶有1個能在式(I)的環結構中產生-N-C-X-基團的官能基的聚合物。