[發(fā)明專利]從飽和烴中分離烯烴的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 00808223.5
• 申請(qǐng)日: 2000-05-09
• 公開（公告）號(hào): CN1353679A
• 公開（公告）日: 2002-06-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: L·A·芬諾爾;L·H·司勞赫;H·L－H·芳格
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號(hào): C07C7/152
• 分類號(hào): C07C7/152;C07H1/04
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 黃淑輝

本發(fā)明涉及一種從飽和烴中分離烯烴的方法，更具體涉及一種從費(fèi)-托(FT)物流中的飽和烴中分離烯烴的方法。

許多工業(yè)上制備的烯烴/飽和烴物流是烯烴、飽和烴和氧合物(oxygenate)的混合物。烯烴通常用于例如聚乙烯的聚合物的生產(chǎn)中，所述聚合物用作鉆探泥漿添加劑或制備油的添加劑和洗滌劑的中間體。一些工業(yè)生產(chǎn)烯烴物流的方法是通過在α烯烴催化劑的作用下低聚乙烯以制備具有寬范圍C原子數(shù)的α烯烴和內(nèi)烯烴的混合物。但是，這些物流依賴于使用乙烯作為原料，其使得制備烯烴的成本大大增加。另一方面，F(xiàn)T方法使用不昂貴的原料-一般從天然氣、煤、焦炭和其它含碳化合物中得到的合成氣生產(chǎn)含烯烴、芳族化合物、飽和物和氧合物的低聚物。

然而FT方法對(duì)于制備烯烴的選擇性不高。當(dāng)調(diào)節(jié)反應(yīng)條件和催化劑以在FT產(chǎn)物物流中得到富含所需種類的物流時(shí)，必須從被純化的烯烴中分離大百分比的含其它類型化合物的FT物流，然后在不同的市場中出售。例如，典型的市售FT物流含有寬范圍分子量的飽和烴、烯烴和例如有機(jī)羧酸、醇、醚、酯、酮、醛的氧合物和少量芳族化合物的混合物。所有這些化合物必須在某個(gè)特殊的組合物商品化之前從粗FT物流中分離。對(duì)于更復(fù)雜的分離操作而言，F(xiàn)T物流包含寬范圍C原子數(shù)的化合物，以及多種烯烴(范圍從C₂-C₂₀₀)-線性內(nèi)烯烴、線性α烯烴、支鏈內(nèi)烯烴、支鏈α烯烴和環(huán)烯烴，其中的許多具有相似的分子量。分離這些物質(zhì)是一件不容易的工作。常規(guī)的蒸餾方法一般并不足以分離具有相近沸點(diǎn)的物質(zhì)。

已知的各種方法可以以足夠的純度有效地分離FT物流中的不同物質(zhì)，其中特殊的組合物為目的應(yīng)用所接受。這些用于分離FT物流中不同物質(zhì)的方法包括使用限制進(jìn)料的平均碳數(shù)范圍的分子篩(所述范圍比組合物所含的寬范圍平均碳數(shù)C₅-C₂₀的限制更為嚴(yán)格)、使用交換樹脂、使用通常在高壓下操作的超精餾塔以及使用低聚催化劑或醚化技術(shù)，以改變FT物流中物質(zhì)的沸點(diǎn)。但是，許多用于分離FT物流中的物質(zhì)的反應(yīng)方法并不是在排出烷烴的同時(shí)選擇性地與烯烴反應(yīng)。

我們需要對(duì)FT物流進(jìn)行分離操作，其中分離試劑的活性和壽命不會(huì)因物流中雜質(zhì)，例如氧合物的存在而減少；其在寬范圍的平均碳數(shù)C₅-C₂₀下能夠保持活性以及能夠在FT物流中區(qū)分烯烴和鏈烷烴。

美國專利NO.4,946,560描述了一種從α烯烴中分離內(nèi)烯烴的方法，所述方法通過將原料與例如蒽的加合化合物接觸以生成烯烴加合物、從原料中分離該加合物、通過加熱離解烯烴加合物以生成蒽和富含α烯烴的烯烴組合物，以及從α烯烴中分離蒽。這篇參考文獻(xiàn)并沒有提示在飽和烴和烯烴之間進(jìn)行分離操作時(shí)蒽的可用性和性能。

本發(fā)明涉及一種從原料中的飽和烴中分離烯烴的方法，其包括：

a)將含烯烴和飽和烴的原料與線性的多芳香化合物在有效形成反應(yīng)混合物的條件下接觸，所述反應(yīng)混合物包括線性多芳香化合物-烯烴加合物和飽和烴；

b)從反應(yīng)混合物的飽和烴中分離線性多芳香化合物-烯烴加合物，以形成飽和烴物流和加合的烯烴物流；

c)離解線性多芳香化合物-烯烴加合物，以形成線性多芳香化合物和烯烴組合物；以及任選地

d)從烯烴組合物中分離步驟c)中形成的線性多芳香化合物；這樣，與原料中烯烴的濃度相比，該烯烴組合物中烯烴的濃度被富集。

被處理的原料物流至少包括烯烴和飽和烴。這里使用的飽和烴的種類至少包括鏈烷烴。飽和烴的種類還可包括其它分子，例如環(huán)烷烴。

烯烴是指至少包含一個(gè)碳碳雙鍵的任何化合物。烯烴可以是線性的、支鏈的、共軛的、沿鏈方向含有多個(gè)雙鍵的、取代的、未取代的、含芳基或脂環(huán)基的或含雜原子的。

烯烴可以在同一化合物中包含芳基部分以及脂族或脂環(huán)族部分，或在化合物中僅由脂族、脂環(huán)族、或脂環(huán)族與脂族部分組成。優(yōu)選烯烴是脂族化合物。

烯烴可以是支鏈或線性的。支鏈的例子包括烷基、芳基、或脂環(huán)族支鏈。對(duì)于鏈上不飽和點(diǎn)的數(shù)目也無限制。烯烴可以是單-、雙-、三-等的不飽和烯烴，其非必須的是共軛烯烴。烯烴也可包含不飽和炔鍵。

α烯烴是雙鍵位于α和β碳原子二者上的烯烴。α碳原子是任何末端的碳原子，無需考慮該鏈相對(duì)于分子中其它鏈的長度。α烯烴可以是線性或支鏈的。支鏈或官能團(tuán)可以位于雙鍵碳原子上、與雙鍵碳原子相鄰的碳原子上或沿碳骨架的任何其它位置。α烯烴也可以是多烯，其中兩個(gè)或多個(gè)不飽和點(diǎn)可以位于沿分子的任何位置，只要至少一個(gè)雙鍵在α位。