[發(fā)明專利]羰基化合物在生皮鞣制過程中的應(yīng)用

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 00806974.3
• 申請(qǐng)日: 2000-02-02
• 公開（公告）號(hào): CN1349564A
• 公開（公告）日: 2002-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: W·塞里歐弗拉茲勞倫科
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 羅狄亞巴西有限公司
• 主分類號(hào): C14C3/08
• 分類號(hào): C14C3/08
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 杜京英

本發(fā)明描述了羰基化合物在生皮鞣制過程的應(yīng)用。具體來說，本發(fā)明描述了羥基酮在生皮鞣制過程的應(yīng)用。所選擇的α-羥基酮化合物具有如下通式(I)：

其中R可為直鏈或支鏈烷基或甚至為芳族基團(tuán)，R¹和R²可為氫、直鏈或支鏈的烷基或甚至芳基，例如R¹＝R²＝H，和R＝-CH₂CH₃，或優(yōu)選的，R¹＝R²＝H，和R＝-CH₃。

所選擇的β-羥基酮化合物具有如下通式(II)：

其中R可為直鏈或支鏈烷基或甚至為芳族基團(tuán)，R¹、R²和R³可為氫、直鏈或支鏈的烷基或甚至芳基，例如R、R¹和R²＝-CH₃，且R³＝H，或優(yōu)選的，R、R²和R³＝-CH₃，且R¹＝H。

仍在本發(fā)明中，所提到的羰基化合物可呈水溶液來使用，其濃度為0.1％直至其純態(tài)即100％，或呈用其它有機(jī)化合物作稀釋劑的混合物來使用。

生皮由蛋白質(zhì)、脂類、縮水甘油、礦物鹽、水等組成，從制革者的角度來看，膠原蛋白是最重要的蛋白質(zhì)(參見：A.White及其合作者，《生物化學(xué)原理》(“principles?of?Biochemistry”)，5^thEd.，140頁)。

膠原蛋白與鞣料進(jìn)行反應(yīng)，生成皮革；因而，鞣制過程是制備皮革過程中的一個(gè)必需的操作過程。

鞣制，經(jīng)過所使用的試劑固有的網(wǎng)狀化現(xiàn)象，將生皮轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定且不易腐爛的材料。

為制備耐收縮試驗(yàn)(retraction?test)的皮革，傳統(tǒng)的方法使用2％至2.5％的氧化鉻(Cr₂O₃)；一般，當(dāng)約3.5％的Cr₂O₃加入到生皮中時(shí)，可鞣制成皮革。

通常鞣制適用的鉻鹽是鉻(III)鹽，如硫酸鉻(III)或含有25％至26％Cr₂O₃的堿式硫酸鉻[Cr(OH)SO₄；以Schrolemmer度計(jì)呈33％堿度](參見：E.Hoinacki，“Hides?and?Leathers”，2^ndEd.，1989)。

在傳統(tǒng)方法中，僅使用了在鞣浴(tanning?bath)中存在的70％至80％的氧化鉻。

因而，在傳統(tǒng)方法中，在用于鉻鞣法的浴中，殘余的氧化鉻由于其對(duì)環(huán)境的較大影響而需要鞣制公司投入很大的努力來處理排出物。

例如，20％至30％未吸收的氧化鉻可使在鞣浴中的鉻殘余物達(dá)到1％(10g?Cr₂O₃/升鞣浴)。

盡管鉻(III)化合物不會(huì)對(duì)動(dòng)植物造成損害(尤其是在中性條件下，因?yàn)樗鼈兪遣豢扇艿?，但是國際標(biāo)準(zhǔn)已對(duì)空氣和水中的鉻(III)和其它重金屬作了最低限制(參見《Ullman化工百科全書》，A15卷，269頁)。

在這方面，由于生態(tài)和環(huán)境方面的因素以及所使用的化學(xué)試劑的經(jīng)濟(jì)性方面的因素，人們一直致力于通過改變工藝條件或使用輔助化學(xué)產(chǎn)品來降低在鞣浴中的殘余鉻量。

如在文獻(xiàn)中所詳細(xì)描述的，將鞣浴的pH或溫度升高到高于傳統(tǒng)方法中所使用的數(shù)值會(huì)導(dǎo)致更好地利用鉻浴(chrome?bath)。

然而，pH或溫度的升高會(huì)造成鉻鞣料有更大的收斂性，與傳統(tǒng)方法所獲得的對(duì)應(yīng)產(chǎn)品相對(duì)比，導(dǎo)致制成的皮革質(zhì)量不良，此外還會(huì)降低產(chǎn)率和損失面積。

在文獻(xiàn)中還詳細(xì)描述了為增加從鞣浴中的鉻吸收而使用輔助化學(xué)產(chǎn)品。

例如，在美國專利U.S.P.4042321中描述了一種以更高的鞣浴鉻吸收率來進(jìn)行的鉻鞣法，其中在浸酸后用鉻(III)對(duì)生皮進(jìn)行預(yù)鞣制。

在預(yù)鞣制后，用鉻(III)鹽、酸結(jié)合劑混合物對(duì)生皮進(jìn)行鞣制，所述酸結(jié)合劑例如為白云石、氧化鎂和堿金屬或堿土(alkaline?terrous)金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽以及二和三羧基的芳族酸，所述芳族酸例如為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、丁二酸和類似的酸、及它們的鹽或酸酐。