[發明專利]親水性高分子化合物

無效

• 申請號: 00806740.6
• 申請日: 2000-03-16
• 公開（公告）號: CN1348470A
• 公開（公告）日: 2002-05-08
• 發明（設計）人: K·A·霍德;K·A·迪靈翰姆;J·德戈魯特;H·海特捷瑪
• 申請（專利權）人: 法瑪西雅格羅寧根有限公司
• 主分類號: C08F8/40
• 分類號: C08F8/40;C08F230/02;G02B1/04
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 任宗華

發明領域

本發明涉及提供能夠在含水環境中起作用且被可見光活化的光引發和交聯過程組合的光交聯劑。

發明背景

樹脂配料UV固化法在工業中廣泛用作涂料、粘合劑和最近涂料的固化工藝中。這些配料可包括乙烯基單體(通常為丙烯酸酯)和交聯劑以及光引發劑的組合物。這些配料的其它可能成份包括交聯劑和載體。通常，可光固化的配料的一個優點是將單體本身作為其載體，并且不使用溶劑，這對于環境是有利的。

光固化技術中的進展，改進如UV燈、環氧化物基配料陽離子引發劑、水基涂料和很多新單體中的那些，已能夠使這種生產方法滲透到很多重要的制造領域。目前光聚合已用于印刷電路板和微電子、照相平版印刷、磁記錄介質、玻璃纖維層壓制品、醫用器件、特別是牙科和眼科領域的光刻膠中。

EP0800657描述了將大單體結構交聯在一起的光引發劑，該引發劑與可共聚的單體和交聯劑一起可形成聚合產品，如在所得網狀物中殘留光引發劑基團的眼科晶狀體。這對于在醫用中必須小心控制此類可能有害的基團是有利的。然而，該體系不能用于直接在眼睛囊袋中生產聚合產品，因為它未涉及可被可見光活化的光引發劑。

對于光聚合的醫學應用，通常使用可見光而不是UV光對樹脂配料進行固化。使用可見光(通常為藍色光)避免了將病人和牙科醫生或外科醫生暴露于有害的輻射下。其中同樣需要防止操作人員長時間暴露于有害的UV下的工業實踐中也逐漸認識到了這種方法的優點。

用于上述應用類型中的幾乎所有(即使不是全部)配料的特征是它們要交聯。構成上述工業產品的涂料或人工制品的聚合物基料的交聯使這些產品具有一些重要的優點。交聯的聚合物具有比對應的線性聚合物更高的耐環境(例如溫度和濕氣)性能、耐溶劑性及尺寸和機械穩定性。這是因為當通過光聚合生產對應的線性聚合物時，這些聚合物特別具有無規立構的非晶型結構。

通過在樹脂、涂料或膠凝體系配料中包括丙烯酸酯或類似的具有兩個或多個可交聯的丙烯酸酯或乙烯基官能度特征的交聯劑的方式，將交聯引入聚合產品中。在一些配料中，此類交聯物質為低分子量聚合物。交聯劑與配料的單體共聚形成網狀結構。

本發明的一個目的是提供高分子化合物，該化合物起到對帶有用于交聯的官能團或帶有乙烯基類、丙烯酸類和甲基丙烯酸類單體的很多不同聚合物體系的親水性光交聯劑的作用，并由此使光活化基團保留于交聯網狀物中。

本發明的另一目的是提供能夠在波長大于305nm下被活化的穩定親水性光交聯劑。

本發明的再一目的是提供能夠在水溶液中特別對具有用于交聯的官能團的親水性聚合物或由其制得的水溶性高分子顆粒起作用的光交聯劑。

本發明的又一目的是提供具有高光活性的光交聯劑(在水溶液中單體100％轉化為聚合物)，由此這樣將光引發劑殘余物，特別是乙烯基改性的光引發劑組分降至最低，由此降低組成漂移、Draize和其它環境有害物質。

下面對如何實現本發明上述目的進行描述，同時討論另一些顯而易見的優點。

本發明描述

本發明涉及具有通式(A)_n(B)_m(C)_p的高分子親水性光交聯劑，其中：

(i)A、B和C為高分子結構中的取代亞乙基單元；

(ii)A、B和C為無規分布的并且單元C帶有光活化基團；

(iii)n＝0-98mol％，m＝0-98mol％，n+m＝50-98mol％和p＝0.5-50mol％。當單元C的光活化基團暴露于規定波長305nm以上的光下時，生成的基團保留于高分子光交聯劑上并反應形成交聯網狀結構。最終結構優選為固體制品。

光交聯劑優選還包括用于交聯的官能團。這些官能團通常為乙烯基類、丙烯酸類或甲基丙烯酸類基團，并且其性能和引入聚合物主鏈上是本領域熟練技術人員公知的，以下稱為“用于交聯的官能團”。