[發明專利]具有降低的甲醛氣味的聚縮醛樹脂

無效

• 申請號: 00805873.3
• 申請日: 2000-04-05
• 公開（公告）號: CN1346381A
• 公開（公告）日: 2002-04-24
• 發明（設計）人: H·莫里;R·J·卡薩爾;K·施諾哈拉
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C08K5/00
• 分類號: C08K5/00;C08L59/00;//;517;53445)
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝,譚明勝

發明背景

發明領域

本發明涉及一種新型聚縮醛樹脂組合物和由此組合物制得的模塑制品，其具有優異的熱穩定性、空氣烘箱老化性和可模塑性，以及在包裝的樹脂和模塑的部件中明顯降低的甲醛氣味。

背景

聚縮醛樹脂具有優異的機械物理性能，如抗張強度、勁度以及抗疲勞性、抗滑性和耐化學性等，其制備是通過聚合主要包括甲醛單體或三噁烷、甲醛的三聚體的原材料進行的。由于聚縮醛樹脂優良的物理性能(如機械性能和電性能)和化學性能，其作為工程塑料材料被廣泛用于各種應用。然而，該樹脂即使在室溫條件下有時也可能放出微量的制備它們所用的甲醛。類似地，由聚縮醛樹脂制備的模塑制品也可能放出微量的甲醛，其可使模塑部件在某些情況下不夠理想。

美國專利No.5,866,671公開了具有降低氣味水平的聚縮醛樹脂組合物，所述組合物含有酸性乙內酰脲和咪唑衍生物。

但仍然需要降低聚縮醛樹脂中以及由聚縮醛樹脂模塑的制品中可能產生的甲醛氣味的方法。

發明概述

本發明人已驚奇地發現一種新型組合物，其包含：

a)聚縮醛樹脂；和

b)至少一種氣味減小添加劑，其量足以使樹脂中的甲醛濃度降低至低于50％。該氣味減小添加劑選自：(i)低揮發性的低分子量伯或仲氨基化合物，其含有至少一個氨基基團和兩個或兩個以上的碳原子，并具有Pkb為2-8的弱堿性；(ii)琥珀酰亞胺；(iii)鄰氨基苯甲酸；(iv)4-氨基苯甲酸，和其混合物。

本發明還涉及一種新型組合物，其中包含：a)聚縮醛樹脂；足量的至少一種氣味減小添加劑b)，其選自：(i)低揮發性的低分子量伯或仲氨基化合物，其含有至少一個氨基基團和兩個或兩個以上的碳原子，并具有Pkb為2-8的弱堿性；(ii)琥珀酰亞胺；(iii)鄰氨基苯甲酸；(iv)4-氨基苯甲酸；和c)弱酸性有機環狀化合物，其含有活性亞氨基，以便在降低至少一半甲醛氣味中提供協同效應。發明詳述聚縮醛樹脂

可以用在本發明組合物中的聚縮醛基礎樹脂是由重復甲醛單元(-CH₂O-)構成的高分子量聚合物，其可選自聚甲醛均聚物、共聚物(包括嵌段共聚物)和三元共聚物，其包含甲醛單元和少量的其它組成單元。

用在本發明組合物中的聚縮醛還可以是端基未保護的或保護的線性、支化和交聯聚合物。聚縮醛樹脂通常具有的數均分子量為5,000-100,000，優選10,000-70,000。分子量可以方便地采用凝膠滲透色譜在間甲酚中于160℃測定，使用Du?Pont?PSM雙峰型柱配套器件(bimodal?column?kit)，其公稱孔徑為60和1000埃。

用在本發明中的聚縮醛可以是均聚物、共聚物或其混合物。優選的均聚物通常是通過無水甲醛或其環狀三聚體即三噁烷的聚合制備的。通常，通過用適合的同甲醛單元相比具有更高穩定性的成分封端來使均聚物對熱分解穩定。另一方面，優選的共聚物是高分子量聚合物，其包含約85-99.9％的重復甲醛單元，這些單元被較高級氧亞烷基單元無規地隔開(例如具有兩個或兩個以上的接鄰碳原子)。

共聚物可含有一種或多種共聚單體，如那些通常用于制備聚縮醛組合物的共聚單體。更通常使用的共聚單體包括含有2-12個碳原子的烯化氧和其與甲醛的環狀加成產品。共聚單體的量不超過20重量％，優選不超過15重量％和最優選約2重量％。最優選的共聚單體是環氧乙烷。通常因為其較好的勁度，聚縮醛均聚物較共聚物優選。優選的聚縮醛均聚物包括那些其端羥基基團通過化學反應封端后形成酯或醚基團、優選地分別為乙酸酯和甲氧基基團的均聚物。添加劑

本發明的氣味減小添加劑包括：i)水溶性的低分子量伯或仲氨基化合物，其含有至少一個氨基基團和兩個或兩個以上的碳原子，并具有Pkb為2-8的弱堿性；(ii)琥珀酰亞胺；(iii)鄰氨基苯甲酸；(iv)4-氨基苯甲酸，和其混合物。

對于水溶性的低分子量的含有至少一個氨基基團和兩個或兩個以上的碳原子的伯或仲氨基化合物，氨基基團數沒有特別的限制。氨基化合物可以是含有兩個或兩個以上的碳原子的脂肪族、脂環族、芳香族或雜環基團的化合物。氨基化合物可以含有一種或多種除氨基基團外的基團，如：羥基、酯基、醚基、羧基、羰基、酰氨基(amido)、亞氨基(imido)、磺基、酰胺基(carboxamido)、亞氨基(imino)和/或不飽和基團。

水溶性的低分子量伯或仲氨基化合物的特征在于其是弱堿，即具有Pkb為2-8的堿性，優選地為非常弱的堿，即具有Pkb為約4-8的堿性。