[發(fā)明專利]氫化嵌段共聚物

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 00805252.2
• 申請(qǐng)日: 2000-02-22
• 公開（公告）號(hào): CN1344278A
• 公開（公告）日: 2002-04-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: S·F·哈恩;J·L·哈恩費(fèi)爾德;D·A·赫克
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 陶氏化學(xué)公司
• 主分類號(hào): C08F8/04
• 分類號(hào): C08F8/04
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 郭建新

本發(fā)明涉及氫化嵌段共聚物。本發(fā)明尤其涉及包含乙烯基芳族聚合物的氫化嵌段和共軛二烯聚合物的氫化嵌段的氫化嵌段共聚物。

乙烯基芳族單體和共軛二烯單體的氫化嵌段共聚物(例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物)是本領(lǐng)域熟知的。US-A-3,333,024和US-A-3,431,323公開了乙烯基芳族聚合物和共軛二烯聚合物的氫化三嵌段(ABA)共聚物，它具有20～30％氫化水平和改善的拉伸性能(與它們的非氫化對(duì)應(yīng)物相比)。然而，包含很低分子量的氫化聚苯乙烯嵌段(例如4,000)的這類共聚物具有低耐熱性，不提供具有良好物理性能的剛性組合物。US-A-3,598,886公開了具有小于3％芳族不飽和度的氫化乙烯基取代芳烴-共軛二烯嵌段共聚物，然而，列舉了低分子量聚合物，它們不提供良好的物理性能。US-A-5,352,744公開了具有99.5氫化水平的氫化聚(烷基芳族化合物)/聚二烯烴嵌段共聚物。然而，這些聚合物達(dá)到大于400,000的高分子量，它們很難在生產(chǎn)操作(特別是模塑應(yīng)用)中加工。另外，US-A-3,644,588公開了Mw為100,000的氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。但是，該文獻(xiàn)還啟示了更低水平的芳族氫化度(40％和75％)，它導(dǎo)致低耐熱性、差加工性和差的光穩(wěn)定性。EP-505，110也啟示了30,000～400,000?Mw和60～80％芳族氫化度的氫化嵌段共聚物。然而，這些聚合物具有上述相同的缺陷。此外，熱塑性彈性體(Thermoplastic?Elastomer)，第14章，N.R.Legge等編輯，Hanser?Publishers，New?York，1987公開了，充分氫化的嵌段共聚物只在稍高溫度下普遍具有差物理性能。

所以，需要乙烯基芳族聚合物和共軛二烯聚合物的純的、高度氫化的嵌段共聚物，它們可按常規(guī)生產(chǎn)方法加工，在標(biāo)準(zhǔn)溫度和提高的溫度下具有有用的物理性能。

一方面，本發(fā)明涉及氫化嵌段共聚物，它包含：至少兩個(gè)不同的氫化聚合乙烯基芳族單體的嵌段(本文稱為氫化乙烯基芳族聚合物嵌段)，以及至少一個(gè)氫化聚合共軛二烯單體的嵌段(本文稱為氫化共軛二烯聚合物嵌段)，其中，所述氫化共聚物的特征在于：

a)30,000～120,000的總數(shù)均分子量(Mn_t)，其中，每個(gè)氫化乙烯基芳族聚合物嵌段(A)具有5,000～50,000的Mn_a，而且每個(gè)氫化共軛二烯聚合物嵌段(B)具有4,000～110,000的Mn_b；以及

b)這樣的氫化水平：每個(gè)氫化乙烯基芳族聚合物嵌段具有大于90％的氫化水平，而且每個(gè)氫化共軛二烯聚合物嵌段具有大于95％的氫化水平。

具有這些Mn和氫化特性的氫化嵌段共聚物對(duì)可見波長(zhǎng)的光是透明的，理想地適合常規(guī)生產(chǎn)應(yīng)用，同時(shí)在標(biāo)準(zhǔn)溫度和提高的溫度下都具有優(yōu)良的性能。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，具有高氫化水平和Mn范圍的氫化共聚物(如本發(fā)明的氫化共聚物定義的)與現(xiàn)有技術(shù)的氫化共聚物相比具有優(yōu)良的性能和可加工特性。透明性、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、低吸水性和優(yōu)良的熔體加工性使這些材料成為很多用途(包括：制造的制品、熱成型的制品、注射模塑的制品、擠出的制品、膜和泡沫體)的理想侯選物。

本發(fā)明涉及通過對(duì)從至少一種乙烯基芳族單體和至少一種共軛二烯單體生產(chǎn)的嵌段共聚物進(jìn)行氫化而制備的氫化嵌段共聚物。

所述乙烯基芳族單體一般是下式的單體：

其中，R′是氫或烷基，Ar是苯基、鹵代苯基、烷基苯基、烷基鹵代苯基、萘基、吡啶基或蒽基，其中，任何烷基包含1～6個(gè)碳原子，它可被諸如下列的官能基一取代或多取代：鹵原子、硝基、氨基、羥基、氰基、羰基和羧基。更優(yōu)選的Ar是苯基或烷基苯基，而苯基是最優(yōu)選的。典型的乙烯基芳族單體包括：苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的全部異構(gòu)體(特別是對(duì)乙烯基甲苯)，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘、乙烯基蒽的全部異構(gòu)體，及其混合物。所述五嵌段共聚物可包含多于一種特殊聚合的乙烯基芳族單體。換言之，例如，所述五嵌段共聚物可包含一個(gè)聚苯乙烯嵌段和一個(gè)聚(α-甲基苯乙烯)嵌段。所述氫化乙烯基芳族聚合物嵌段還可以是乙烯基芳族單體的共聚物(其中，乙烯基芳族部分是共聚物的至少50wt％)。

所述共軛二烯單體可以是具有2個(gè)共軛雙鍵的任何單體。這樣的單體包括例如：1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、異戊二烯和類似的化合物，及其混合物。