[發(fā)明專利]制備二硫化四烷基秋蘭姆的無溶劑方法

無效

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• 申請日: 2000-02-15
• 公開（公告）號: CN1341097A
• 公開（公告）日: 2002-03-20
• 發(fā)明（設計）人: R·H·J·布羅曼坎普;A·J·范亨格斯托姆
• 申請（專利權）人: 弗萊克塞斯有限公司
• 主分類號: C07C333/32
• 分類號: C07C333/32;C10M135/18;C08K5/40
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 劉金輝

本發(fā)明涉及一種在氧和金屬催化劑存在下，用二硫化碳和仲胺反應制備二硫化四烷基秋蘭姆的方法。

US4,468,526和US4,459,424公開了這種方法。然而，在這些現有技術的文獻中所描述的方法必須在溶劑中進行。典型地，使用甲醇，在US4,459,424的第5欄，36-42行有所提及：在大多數情況下，如以二硫化四甲基秋蘭姆為例，最終產物可立即從反應混合物中沉淀出來，并且能被過濾出來。另一方面，通過蒸餾或萃取，可將產品從所用的溶劑中分離出來。

使用溶劑的明顯的缺點是對于要工業(yè)化的方法來說，溶劑的使用及其后處理大大地增加了最終產品的成本。并且，不得不使用溶劑對于環(huán)保來說也是一個負擔。此外，為了將產品從所用溶劑中分離出來，需要對設備投入相當多的資金，例如，固-液分離設備，液-液分離器(當二硫化四烷基秋蘭姆自身在室溫也是液體時)(例如離心機)，和溶劑回收設備。

可喜的是，我們發(fā)現了一種新的方法，該方法克服了上述缺點。

根據本發(fā)明的方法，其特征在于不使用溶劑(所用仲胺與之相對應的二硫化四烷基秋蘭姆在反應條件下時為液體)。

使用本發(fā)明的方法，至少能夠以使用溶劑的方法同樣的產率制得具有良好質量的二硫化四烷基秋蘭姆。此外，本方法更經濟，運行的成本更低，這是由于不需要溶劑處理和不需要對將最終產品從溶劑中分離出來的設備進行投資。并且，反應器容量增加了，這導致更高的時空產率。

很多種仲胺可以用于本發(fā)明的方法中。對這種胺的唯一的要求是在發(fā)明方法的反應條件下，特別是反應溫度和壓力下，相應的二硫化四烷基秋蘭姆是液體。仲胺的適用性可以很容易地從下述任何一個實施例所述的反應操作中看出。根據本發(fā)明，能使用的仲胺可以用式R¹R²NH表示，其中，R¹和R²分別選直鏈或支鏈，飽和或不飽和C₂-C₂₄烷基，C₃-C₂₄環(huán)烷基，C₆-C₂₄芳基，C₇-C₂₄烷基芳基，和C₇-C₂₄芳烷基。從而，在根據本發(fā)明所述方法的反應條件下反應R¹R²NH得到的二硫化四烷基秋蘭姆具有下式：R¹R²NC(S)SSC(S)NR¹R²。

優(yōu)選地，R¹和R²分別選自直鏈或支鏈，飽和或不飽和的C₂-C₂₄烷基。

根據本發(fā)明的方法，典型地在室溫(即大約20℃)到90℃時操作，優(yōu)選地在45℃到75℃，更優(yōu)選地在50℃到70℃。出于經濟和安全考慮，反應通常不能在低于室溫或高于90℃時進行。

本發(fā)明的方法在有氧條件下操作。可以使用氧氣或者含氧的氣體比如空氣。本發(fā)明的方法在加壓條件下操作。典型地，在至少0.1×10⁵Pa(即0.1bar)，優(yōu)選地在0.5×10⁵Pa到4×10⁵Pa，更優(yōu)選地在1.5×10⁵Pa到3×10⁵Pa的氧壓或局部氧壓下來對本方法進行操作。正如期望的那樣，反應速率隨氧壓的增大而加快。由于方法在加壓條件下操作，反應典型地在裝有壓力指示器和溫度計，可選的混合設備和/或蒸餾設備的高壓釜中進行。

反應時間取決于工藝條件，在優(yōu)選的反應溫度和局部氧壓條件下，其范圍可從幾分鐘到幾小時。關于反應程度(在實施例中對其進行了描述)，典型地，當氧流量降到低于1.0ml/min時，反應停止。

在本發(fā)明的方法中，可以只使用一種仲胺，也可以使用仲胺的混合物。優(yōu)選地，R¹和R²相同。當只使用一種仲胺作為反應物時，得到在兩個氮原子上帶有同種取代基的二硫化四烷基秋蘭姆。當使用對稱取代的仲胺時，得到帶有四個相同取代基的二硫化四烷基秋蘭姆。當使用兩種不同的仲胺作為反應物時，取決于工藝條件，例如胺的堿性和/或摩爾比不同，得到帶有兩個不同取代氮原子的二硫化四烷基秋蘭姆。

典型的能在本方法中使用的脂族，脂環(huán)族，芳族，烷芳族和芳脂族仲胺的例子可以從US4,459,424中第3欄，35行到第4欄，36行中所列的仲胺中選擇。