[發(fā)明專利]含有可水解甲硅烷基的乙烯－α－烯烴－非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00801497.3
• 申請日: 2000-07-19
• 公開（公告）號: CN1318074A
• 公開（公告）日: 2001-10-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 中村勉;吉田武男;山本昭;白田孝;菊地義治;川崎雅昭
• 申請（專利權(quán)）人: 信越化學(xué)工業(yè)株式會社;三井化學(xué)株式會社
• 主分類號: C08F8/42
• 分類號: C08F8/42
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 任宗華

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及含有可水解甲硅烷基的聚烯烴及其制備方法，該聚烯烴為乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠形式，具有引入其中的可水解的甲硅烷基。

背景技術(shù)

本領(lǐng)域已知的用于獲得可水解含硅聚烯烴的方法包括一種聚乙烯與乙烯基三甲氧基硅烷在聚乙烯模制條件下在過氧化物存在下反應(yīng)的方法和將烯烴單體與含烯基烷氧基硅烷共聚的方法。

然而，用這些方法獲得的可水解的含硅聚烯烴在室溫是固體并可用于樹脂改性的目的，但不能用作密封劑和粘合劑。

申請人建議了(在JP-A9-59317中)一種通過聚丁二烯低聚物與硅化合物反應(yīng)獲得液體可水解含硅聚烯烴的方法。這種聚合物產(chǎn)生了一種強(qiáng)度不足的彈性體。希望有一種事實上可接受的可水解含硅聚烯烴，其具有引入其中的可水解甲硅烷基。

發(fā)明的概述

本發(fā)明在上述環(huán)境中完成，其目的是提供一種含可水解甲硅烷基的乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠(EPDM)，其可用空氣傳播的水分在室溫下交聯(lián)，本發(fā)明還涉及其制備方法。

為達(dá)到上述目的，經(jīng)過廣泛調(diào)查研究，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)特定的乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠，即，其中非共軛多烯是至少一種下示通式(Ⅰ)或(Ⅱ)的含有端乙烯基的降冰片烯化合物的乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠，與下示通式(2)硅化合物進(jìn)行甲硅氫化(hydrosilylation)反應(yīng)，從而將SiH基加成于共聚物中的雙鍵上，得到含可水解甲硅烷基的聚烯烴(乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠)，其可用空氣傳播的水分在室溫交聯(lián)，并且，這種含可水解甲硅烷基的聚烯烴不經(jīng)進(jìn)一步處理就可用作一部分RTV并用作彈性密封劑和粘合劑，并還適用于通過與聚烯烴或其它樹脂混合進(jìn)行的交聯(lián)型樹脂改性。????

更特別地，現(xiàn)有技術(shù)已知亞乙降冰片烯、二環(huán)戊二烯、1,4-己二烯等作為乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠的二烯部分，具有這些二烯部分的乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠不與通式(2)的硅化合物進(jìn)行甲硅氫化反應(yīng)。本發(fā)明人已經(jīng)非常驚奇地發(fā)現(xiàn)當(dāng)非共軛多烯是至少一種通式(Ⅰ)或(Ⅱ)的含端乙烯基的降冰片烯化合物時，非常容易發(fā)生甲硅氫化反應(yīng)，得到含可水解甲硅烷基的聚烯烴，其具有上述改進(jìn)的物理性能。本發(fā)明基于這些發(fā)現(xiàn)。

因此，本發(fā)明提供一種乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠，其在分子中含有下示通式(1)的分子可水解的甲硅烷基；以及一種制備乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠的方法，其特征在于將其中非共軛多烯是至少一種下示通式(Ⅰ)或(Ⅱ)含端乙烯基的降冰片烯化合物的乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠與下示通式(2)的硅化合物進(jìn)行甲硅氫化反應(yīng)，從而將硅化合物的SiH基加成于共聚物中的雙鍵上。

在此，R是1-12個碳原子的一價烴基，X是選自氫化物、鹵素、烷氧基、酰氧基、ketoxymate、氨化物(amide)、酰胺基和氨氧(aminoxy)基團(tuán)的可水解基團(tuán)，字母“a”是整數(shù)0、1或2。

在此，n是整數(shù)0-10,R¹是氫或1-10個碳原子的烷基，R²是氫或1-5個碳原子的烷基。

在此，R³是氫或1-10個碳原子的烷基。

實施本發(fā)明的最佳方式

下文詳細(xì)描述本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明第一個實施方案的含可水解甲硅烷基的乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠是乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠，其中非共軛多烯是至少一種下示通式(Ⅰ)或(Ⅱ)的含端乙烯基的降冰片烯化合物，并且其在側(cè)鏈上或在其末端含有式(1)表示的可水解的甲硅烷基。可水解的甲硅烷基具有結(jié)合在硅原子上的可水解基團(tuán)。可水解基團(tuán)的例子包括氫化物、鹵素、烷氧基、酰氧基、ketoxymate、氨化物、酰胺基和aminoxy基團(tuán)。其中，優(yōu)選烷氧基、酰氧基和ketoxymate基團(tuán)，特別優(yōu)選烷氧基。

用于制備根據(jù)本發(fā)明的含有可水解甲硅烷基的乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠的方法并不苛刻，盡管優(yōu)選的方法是將其中非共軛多烯是至少一種下示通式(Ⅰ)或(Ⅱ)的含端乙烯基的降冰片烯化合物的乙烯-α-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物橡膠與下示通式(2)的硅化合物進(jìn)行甲硅氫化反應(yīng)。

在此，n是整數(shù)0-10,R¹是氫或1-10個碳原子的烷基，R²是氫或1-5個碳原子的烷基。