[發明專利]2－羥基萘－3－羧酸的結晶及其制造方法

無效

• 申請號: 00801343.8
• 申請日: 2000-05-01
• 公開（公告）號: CN1316985A
• 公開（公告）日: 2001-10-10
• 發明（設計）人: 上野隆三;北山雅也;泉地信孝;加藤博行
• 申請（專利權）人: 株式會社上野制藥應用研究所
• 主分類號: C07C65/11
• 分類號: C07C65/11;C07C51/43
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 曹雯,楊麗琴

發明領域

本發明是關于飛散性顯著受到抑制的2-羥基萘-3-羧酸的結晶及其制造方法。

發明背景

2-羥基萘-3-羧酸作為顏料和染料的中間體是非常重要的，對于制造該化合物來說，目前已知的方法一般是，首先使β-萘酚與氫氧化鈉反應，生成β-萘酚鈉，然后在加壓下使其與二氧化碳反應，生成2-羥基萘-3-羧酸的鈉鹽，添加無機酸進行酸析分離。

β-萘酚鈉與二氧化碳的反應，以往一直是采用被稱為科爾柏-施密特反應的固氣相反應，但該反應存在許多問題，例如需要50小時以上的很長反應時間，由于高溫下反應的熱不均一性，β-萘酚的損失較多，另外，由于反應中的相變化，難以控制反應，不容易獲得穩定的收率，為了克服上述問題，人們提出了使用反應介質等許多種方法。

本發明人曾發明了使由輕油或煤油、β-萘酚鈉和β-萘酚構成的液體混合物與二氧化碳反應的方法(參見特公昭56-53296)，該方法目前已在工業生產中使用。這種方法能連續進行，可以提供雜質含量極少、品質波動極小的2-羥基萘-3-羧酸。采用這種方法，例如可以得到熔點220-221℃、純度99.5％、β-萘酚鈉含量0.03％的高品質2-羥基萘-3-羧酸。2-羥基萘-3-羧酸經過酸析、過濾、離心分離等操作與母液分離，水洗、干燥后可以用來作為顏料和染料的中間體。

2-羥基萘-3-羧酸的結晶一般非常細小，飛散性很強。此外，2-羥基萘-3-羧酸具有很強的粘膜刺激性，給生產操作帶來很大的困難。例如，將2-羥基萘-3-羧酸作為顏料或染料的中間體裝料時，如果把2-羥基萘-3-羧酸投入反應槽中，微粉末狀的2-羥基萘-3-羧酸就會形成粉塵，四處飛揚。飛散到空氣中的2-羥基萘-3-羧酸的微粉末很不容易沉降，在很寬的范圍內漂浮，造成環境污染，刺激操作人員的皮膚和粘膜，造成不適。為了減輕上述裝料時的操作性和安全性的問題，操作人員帶上防塵眼鏡和防塵面罩，或者從與反應槽的原料裝入口不同的另一個口吸收脫氣，用過濾器捕集微粉末，但這種方法也不能完全奏效。

2-羥基萘-3-羧酸之所以具有很強的飛散性，是因為它含有非常微小的結晶，并且幾乎不溶解于水，基本上不發生吸濕等現象，個個結晶粒子不能通過附著水而凝集、結合到一起，因而，當受到外部的沖擊時，個個獨立的微小粒子很容易產生運動。為了抑制具有這種性狀的物質的飛散性，特開昭59-196841中公開了將2-羥基萘-3-羧酸的粒子制成顆粒劑的方法。用該方法制得的2-羥基萘-3-羧酸粒子的顆粒劑，雖然飛散性受到抑制，但為了顆粒化而在2-羥基萘-3-羧酸的干燥粉末中添加了一定量的水，或者需要通過離心分離等對酸析的2-羥基萘-3-羧酸進行水分調整，因而制造工藝繁雜，不適合大量生產。

另外，在特開昭61-212533中記載了一種通過將2-羥基萘-3-羧酸與含有低級醇等低沸點的親水性有機溶劑的水的混合物一起造粒而制成顆粒的方法，但這種方法需要添加有機溶劑，并且生產工藝過程較長。

本發明的目的是，解決上述問題，獲得飛散性顯著受到抑制的2-羥基萘-3-羧酸。

發明概述

本發明是飛散性顯著受到抑制的2-羥基萘-3-羧酸的結晶，其特征在于，平均粒徑157μm以上,74μm以下的粒子比例是14％以下。

在本說明書及權利要求中，如果沒有特別說明，“％”都是表示重量％。

在本說明書和權利要求中，所述的平均粒徑是按下述方法測定的數值：

使用網眼大小依次為710μm、297μm、170μm、106μm、74μm和45μm的篩網，按照該順序將預先已測定重量的造粒物過篩，測定各篩網上的殘留量以及通過45μm篩網的數量，根據測定值按下列公式計算均勻粒徑：

平均粒徑(μm)=(710×710μm篩上殘留重量％/100)+(297×297μm篩上殘留重量％/100)+(170×170μm篩上殘留重量％/100)+(106×106μm篩上殘留重量％/100)+(74×74μm篩上殘留重量％/100)+(45×45μm篩上殘留重量％/100)+(25×通過45μm篩的重量％/100)。

具有本發明所規定的粒度特性的2-羥基萘-3-羧酸結晶，相當于以往的2-羥基萘-3-羧酸的約2-4.5倍以上大小，其飛散性顯著受到抑制，生產操作比較容易，對環境污染和人體的影響大為減輕。而且，該結晶容易微細化，與以往的小粒徑(50-90μm)的結晶相比，溶解速度相同，適合用來作為顏料或染料的中間體。