[發明專利]雙酚的裂解方法

有效

• 申請號: 00800543.5
• 申請日: 2000-07-04
• 公開（公告）號: CN1302285A
• 公開（公告）日: 2001-07-04
• 發明（設計）人: 小野有三;寺田晃一郎;水馬潔志;柴崎美喜夫
• 申請（專利權）人: 三井化學株式會社
• 主分類號: C07C37/52
• 分類號: C07C37/52;C07C39/04;C07C39/19;C07C37/74
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 劉元金,鐘守期

發明背景

1、發明領域

本發明涉及雙酚的裂解方法。更具體地說，本發明涉及能夠制備裂解產物的雙酚的裂解方法，該裂解產物的主要組成為高純度的異丙烯基苯酚和苯酚，它由含有雙酚和雜質如苯并二氫吡喃衍生物和黃烷(flavan)衍生物的混合物裂解而成，所述的衍生物是在生產雙酚的過程中形成的副產物。

由本發明的方法制得的裂解產物包含異丙烯基苯酚和苯酚以及少量雜質。通常，這些產物在再生產雙酚時，循環進入雙酚的生產工序中，隨后再進行雙酚A的生產。本發明優選應用于包含雙酚A和在雙酚A的生產過程中作為副產物形成的雜質的混合物裂解，其中雜質如苯并二氫吡喃衍生物和黃烷(flavan)衍生物。

2、相關領域的描述

已經知道，當雙酚A或含有雙酚A的化合物在催化劑存在下加熱時，會發生裂解反應而形成苯酚、4-異丙烯基苯酚和4-異丙烯基苯酚聚合物等。

通常，在堿性催化劑或酸性催化劑存在下、在150-260℃高溫下經減壓下完成裂解反應(例如，日本專利公開No.27108/1980和148441/1987)。

4-異丙烯基苯酚具有很高的反應活性，特別是當它處于液態時，聚合反應快速發生導致裂解收率的降低。因此，在傳統技術中，由4-異丙烯基苯酚和苯酚作為主要組分構成的裂解產物以氣態形式從反應容器中蒸餾而出，而并不進行諸如提純蒸餾的操作工序。因此，包含在裂解原料中和/或在裂解反應過程中形成的作為副產物存在的各種雜質，會混入裂解餾出物中從而導致裂解產物純度降低。

通常，當裂解反應產物用于再生產雙酚A時可循環進入雙酚A的生產工序中，接著進行雙酚A的再生產。因此，當裂解反應產物含有大量雜質時，會導致所生產雙酚A純度的降低。另外，它還會導致雙酚A生產效率的降低。異丙烯基苯酚是一種很不穩定的物質，通常它是指在蒸餾提純時，會降低異丙烯基苯酚的收率，并且蒸餾柱會被形成的副產物異丙烯基苯酚的二聚體等堵塞。為此，在傳統技術中，并不經過蒸餾提純工序，就裂解反應產物用于上述應用。

發明概述

根據上述情況完成了本發明，本發明的一個目的是提供一種能夠得到含有高純度異丙烯基苯酚和苯酚產物的雙酚的裂解方法。

作為各種研究的結果，本發明人發現，通過為蒸餾塔供應一種氣態裂解反應產物并完成雙酚的裂解反應，同時在特定的回流比條件下蒸餾，而不需要在蒸餾步驟中使用熱源例如再沸器，就可以完成上述目的，從而導致本發明的完成。

具體地，本發明提供了一種用于制備含有異丙烯基苯酚和苯酚產物的雙酚的裂解方法，制備方法為，使含有雙酚和在生產雙酚過程中作為副產物形成的苯并二氫吡喃衍生物和黃烷衍生物的混合物裂解，它包括：

(1)裂解步驟，提供含有雙酚和苯并二氫吡喃衍生物和黃烷衍生物的混合物，所述的衍生物是在生產雙酚過程中在裂解容器中形成的副產物，裂解步驟是在堿性或酸性催化劑存在下、在150～260℃溫度下和減壓至不高于300mmHg條件下完成的；

(2)蒸餾步驟，使裂解步驟中的氣態裂解產物供給蒸餾塔，并在130～200℃和減壓至不高于300mmHg的壓力條件下蒸餾；和

(3)回流步驟，使蒸餾步驟中形成的餾出物冷凝，使餾出物在0.01～3回流比下，部分回流至蒸餾步驟中，并將剩余餾出物從系統中排出。

本發明的特征在于，在上述步驟中，特別是裂解反應產物以氣態形式供應給蒸餾塔，而同時在特定回流比下在蒸餾步驟中不使用熱源如再沸器就可完成雙酚的裂解反應。此外，作為本發明的優選實施方案，還包括：在上述裂解方法中，使蒸餾步驟中的底液返回裂解步驟中；在上述裂解方法中，使蒸餾塔中的至少1wt％的回流液不進入主回路而是使該回流液從系統中排出；在上述裂解方法中，使回流步驟中的餾出物(回流余液)引入雙酚生產步驟中并進行回收等等。本發明中優選應用的一種方法是含有雙酚A和在雙酚A生產過程中作為副產物形成的如苯并二氫吡喃衍生物和黃烷衍生物雜質的混合物的裂解方法。

根據本發明，因為裂解反應產物是以氣態供應給蒸餾塔，所以可防止發生高反應性異丙烯基苯酚的聚合物反應，從而可限制如二聚物和三聚物等齊聚物的形成。因此，有可能得到高純度的苯酚和異丙烯基苯酚，此外，即使當回流步驟中的餾出物(回流余液)循環進入如雙酚A等的生產步驟中時，也不會降低作為產物的雙酚A的質量，從而大大改善了純度、降低了生產成本。

發明詳述

本發明詳細說明如下。