[發明專利]生產醛的方法

無效

• 申請號: 00800279.7
• 申請日: 2000-02-22
• 公開（公告）號: CN1296468A
• 公開（公告）日: 2001-05-23
• 發明（設計）人: 石井康敬;中野達也
• 申請（專利權）人: 大賽璐化學工業株式會社
• 主分類號: C07C45/32
• 分類號: C07C45/32;C07C47/02;C07C47/54;C07C47/04;B01J31/24
• 代理公司: 柳沈知識產權律師事務所
• 代理人: 巫肖南

技術領域

本發明涉及一種生產醛的方法，更具體地說，本發明涉及一種通過1，2-二醇(連二醇)的氧化裂解生產相應醛的方法。

背景技術

使用高碘酸或四乙酸鉛的方法是已知的通過1，2-二醇的氧化裂解形成相應醛的方法。然而，由于氧化劑不溶解于有機溶劑中，使用高碘酸的方法僅能夠應用于窄的范圍。此外，上述方法需要大量含碘或鉛的化合物，需要復雜的后處理，從資源和環境問題的觀點上看是不合乎需要的。

另一方面，采用使用氧氣作為氧化劑的催化氧化方法作為不使用大量鹵素化合物或金屬化合物的氧化反應物的方法。然而，通過使用氧氣氧化裂解1，2-二醇有效地得到相應醛的方法很少。

發明公開

因此，本發明的目的是提供通過使用氧氣氧化裂解1，2-二醇有效地得到相應醛的方法。

為實現上述目的進行深入細致研究后，本發明人發現使用承載于載體上的含有釕化合物的催化劑能夠通過1，2-二醇的氧化裂解得到相應的醛，在這些發現的基礎上完成了本發明。

具體地說，本發明提供一種生產醛的方法。該方法包括在承載于載體上的釕催化劑存在下使1，2-二醇與氧氣反應氧化裂解連接羥基的兩個碳原子之間的鍵的步驟，從而得到相應的醛。載體包括例如活性碳。有機釕配合物等可用作承載于活性碳上的催化組分。

實施本發明最佳方式

[承載于載體上的釕催化劑]

就含有承載于載體上的釕催化劑來說，承載于載體上的釕催化劑沒有特殊的限制。本發明說明書中使用的術語“釕化合物”還包括元素釕。釕化合物包括，但不限于，金屬釕、氧化釕、硫化釕、氫氧化釕、氟化釕、氯化釕、溴化釕、碘化釕、硫酸釕、釕酸或其鹽(例如釕酸銨)、過釕酸或其鹽(例如過釕酸四丙基銨)、無機釕配合物[例如，鹵化羥合釕(例如氯化羥合釕)、鹵化六胺合釕(例如氯化六胺合釕)、亞硝酰合釕、六鹵合釕酸或其鹽(例如六氯合釕酸鈉)]和其它無機化合物、氰化釕、有機釕配合物[例如十二羰基合三釕(O)、二羰基·三(三苯基膦)合釕(Ⅱ)、二乙酸根·二羰基·二(三苯基膦)合釕(Ⅱ)、二氯·三(三苯基膦)合釕(Ⅱ)、二氫·四(三苯基膦)合釕(Ⅱ)、二氯·二(乙腈)·二(三苯基磷)合釕(Ⅱ)、二茂合釕]和其它有機化合物。

釕可以具有0-8的任何化合價，釕的化合價優選是0-4，其中通常優選化合價2。

優選的釕化合物包括金屬釕、過釕酸或其鹽和釕配合物。其中金屬釕和釕配合物通常是優選的，其中有機釕配合物，尤其是含有膦，例如三苯基膦作為配體的有機釕配合物[例如二氯·三(三苯基膦)合釕(Ⅱ)]是尤其優選的，這些釕化合物中每種可以單獨或連接使用。

載體包括用于承載催化劑的常規載體，例如氧化硅、氧化鋁、氧化硅-氧化鋁、沸石、氧化鈦、氧化鎂和其它無機金屬氧化物以及活性碳。其中從催化活性考慮優選活性碳，由各種材料(例如植物、礦物或樹脂材料)得到的活性碳可用作活性碳?；钚蕴伎梢允侨魏螝怏w活性碳或化學活性碳。載體具有例如約10-3000m²/g，優選約50-3000m²/g的比表面積。

所承載的釕化合物的量是例如相對于載體的重量，按重量計約0.1-50％，優選按重量計約1-20％，更優選按重量計約2-10％。催化劑可通過常規技術，例如浸漬、沉淀或離子交換制備。

關于每1摩爾反應物1，2-二醇的釕化合物，承載于載體的釕催化劑的數量是例如約0.001-1摩爾，優選約0.01-0.6摩爾，更優選約0.02-0.4摩爾。

在本發明中，堿可用作促進劑(助催化劑)。在某些情況下，同時使用堿會改善反應速率或反應選擇性。使用堿尤其能夠明顯提高環狀1，2-二醇的氧化的反應速率。這種堿包括，例如堿金屬(例如鈉和鉀)氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽，堿土金屬(例如鎂和鈣)的氫氧化物和碳酸鹽和其它無機堿，三乙胺、哌啶、N-甲基哌啶、N-甲基吡咯烷、N，N-二甲基苯胺和其它胺，吡啶、喹啉和其它芳香含氮雜環化合物和其它有機堿。優選的堿包括堿金屬的碳酸鹽和碳酸氫鹽，和堿土金屬的碳酸鹽，其中碳酸鉀和其它堿金屬碳酸鹽是尤其優選的。

每1摩爾反應物1，2-二醇，堿的用量是例如約0.001-1摩爾，優選約0.005-0.2摩爾，更優選約0.01-0.1摩爾。

[1，2-二醇]