[發(fā)明專(zhuān)利]再循環(huán)助催化劑的烯烴聚合法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 00800245.2
• 申請(qǐng)日: 2000-01-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1294600A
• 公開(kāi)（公告）日: 2001-05-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李泍烈;吳宰丞;亞允鉉;樸泰鎬
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: LG化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類(lèi)號(hào): C08F6/24
• 分類(lèi)號(hào): C08F6/24;C08F10/00
• 代理公司: 永新專(zhuān)利商標(biāo)代理有限公司
• 代理人: 于輝

相關(guān)申請(qǐng)

本申請(qǐng)是以1999年1月30日和1999年12月27日在韓國(guó)工業(yè)產(chǎn)權(quán)局申請(qǐng)的申請(qǐng)?zhí)柗謩e為99-3027和99-62906的申請(qǐng)為基礎(chǔ)，將其內(nèi)容加入本文作為參考。

發(fā)明背景

(a)發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種再循環(huán)助催化劑的烯烴聚合法，特別是一種在烯烴聚合中再循環(huán)用于活化單位點(diǎn)預(yù)催化劑的助催化劑的方法。因此，本發(fā)明提供了一種能夠重新使用用于隨后烯烴聚合的昂貴的助催化劑的烯烴聚合法，以便能夠大大降低所需助催化劑的總量。

(b)現(xiàn)有技術(shù)

在1976年，德國(guó)的Kaminsky教授報(bào)道，使用二氯化二茂鋯化合物作為催化劑與通過(guò)部分水解三甲基鋁獲得的甲基鋁氧烷(MAO)助催化劑能夠?qū)崿F(xiàn)烯烴聚合(A．Anderson，J．G．Corde．J．Herwing，W．Kaminsky，A．Merck，R．Mottweiler，J．Pein，H．Sinn，and?H．J．Vollmer，Angew．Chem，Int．Ed．Engl．15，630(1976))。因?yàn)镸AO是通過(guò)將三甲基鋁與其它烷基鋁混合制成的，所以傳統(tǒng)上將其稱(chēng)之為鋁氧烷。該單位點(diǎn)催化劑顯示出傳統(tǒng)齊格勒-納塔催化劑不能具體表達(dá)的獨(dú)特聚合特性。即，所生產(chǎn)的聚合物的分子量分布窄，易于共聚合，并且該共聚單體分布均勻。而且，催化劑配體的改變將導(dǎo)致分子量和共聚合度的變化。此外，聚合物的立體選擇性可以隨催化劑的分子對(duì)稱(chēng)性而變化。由于這些有益特性，因此單位點(diǎn)催化劑已引起廣泛關(guān)注。

與具有幾個(gè)獨(dú)立活性位點(diǎn)的齊格勒-納塔催化劑相比，單位點(diǎn)催化劑僅有一種活性位點(diǎn)并且由不同過(guò)渡金屬元素和適宜配體組成。正如下面詳細(xì)描述的，帶有一個(gè)或兩個(gè)茂基配體的過(guò)渡金屬茂化合物是最典型的例子，但是近來(lái)也已對(duì)具有二亞胺配體的非金屬茂型的過(guò)渡金屬化合物進(jìn)行了研究(L．K．Johnson，C．K．Killian，M．Brookhart，J．Am．Chem．Soc．，117，6414(1995)；L．K．Johnson，S．Mecking，M．Brookhart，J．Am．Chem．Soc．，118，267(1996)；J．D．Scollard，D．H．McConville，N．C．Payne，J．J．Vittal，Macromol．，29，5241(1996)；B．L．Small，M，Brookhart，A．M．A．Bennett，J．Am．Chem．Soc．，120，4049(1998)；C．Wang，S．Friedrich，T．R．Younkin，R．T．Li，R．H．Grubbs．D．A．Bensleben，M．W．Day，Organometallics，17，3149(1998))。

上述單位點(diǎn)預(yù)催化劑的金屬茂型化合物通過(guò)以下通式1或2描述。

[通式I]：(C₅R³_m)_pB_s(C₅R³_m)MQ_3-p

[通式2]：

在上述通式1和2中，M為4、5族(以前IUPAC表中的IVA、VA)或鑭系的過(guò)渡金屬元素；(C₅R³_m)和(C₅R³_n)為茂基、經(jīng)過(guò)取代的茂基配體或通過(guò)烴基將C₅的兩個(gè)相鄰碳原子連在一起形成一個(gè)或多個(gè)C₄-C₁₆環(huán)的經(jīng)過(guò)取代的茂基配體，其中每個(gè)R³，可以與另一個(gè)R³相同或不同，為氫原子、或具有1-20個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳香基、鏈烯基、烷芳基、芳烷基或芳基鏈烯基、或烴基取代的第14族(以前IUPAC表中的IVB)的準(zhǔn)金屬元素；

B是具有1-4個(gè)碳原子的亞烷基碳鏈、烯基亞烷基碳鏈、亞芳基碳鏈、二烷基鍺、二烷基硅、烷基膦、或在兩個(gè)茂基配體上取代和橋接兩個(gè)茂基配體的烷基胺殘基、或通過(guò)共價(jià)鍵的茂基配體和JR⁴_z-y配體；

R⁴為氫原子或具有1-20個(gè)碳原子的烷基、芳基、鏈烯基、烷芳基或芳烷基；

J為第15族(以前IUPAC表中的VB)或第16族(前面IUPAC表中的VIB)的元素；