[發(fā)明專利]加聚催化劑組分、加聚催化劑及制備加聚物的方法無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 00137269.6 | 申請日： | 2000-12-23 |
| 公開（公告）號： | CN1303872A | 公開（公告）日： | 2001-07-18 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 高沖和夫;宮竹達也;栗林浩 | 申請（專利權(quán)）人： | 住友化學工業(yè)株式會社 |
| 主分類號： | C08F4/52 | 分類號： | C08F4/52;C08F10/00 |
| 代理公司： | 中國專利代理(香港)有限公司 | 代理人： | 盧新華,鐘守期 |
| 地址： | 日本*** | 國省代碼： | 暫無信息 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 催化劑 組分 制備 加聚物 方法 | ||
本發(fā)明涉及加聚催化劑組分、使用該組分制備的加聚用催化劑，以及制備加聚物的方法。
由于烯烴聚合物如聚丙烯和聚乙烯具有良好的機械性能和化學耐受性能等，并且從這些性能來看其成本相對較低，因此它們已廣泛地用于各種模塑加工領(lǐng)域。這些烯烴聚合物是使用通常的固體催化劑(多位點催化劑)，通過烯烴聚合而制備的，上述固體催化劑是用第Ⅳ族的金屬化合物如三氯化鈦、四氯化鈦等得到的固體催化劑組分，與以有機鋁化合物為代表的第ⅩⅢ族金屬化合物化合而得到的。
近來提出了這樣的一種生產(chǎn)加聚物的方法，該方法使用所謂的單位點催化劑使可加聚的單體聚合，該催化劑是把一種不同于以往的(例如茂金屬配合物)固體催化劑組分的過渡金屬化合物與鋁氧烷等化合而制得的。例如JP-A-58-19309中公開的使用二(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯和甲基鋁氧烷的方法。進而還報導了將特定的硼化合物與這種過渡金屬化合物結(jié)合起來。例如JP-A-01-502036中公開的使用二(環(huán)戊二烯基)二甲基鋯、三正丁基銨四(五氟苯基)硼酸酯的方法。與通常使用固體催化劑(多位點催化劑)的相比，使用這種單位點催化劑得到的烯烴聚合物具有較窄的分子量分布，而且當制備共聚物時，共聚單體更均勻地共聚合。因此與使用通常的固體催化劑相比，可得到更加均勻的共聚物，這是公知的。
人們已經(jīng)廣泛地研究了對這種用于加聚催化劑組分的改進，對作為主催化劑組分的金屬的種類，針對周期表中的各族也作了大量的報導。例如在Angew.Chem.Int.Ed.38?428(1999)中，報導了第Ⅲ族或第ⅩⅢ族的茂金屬配合物和非茂金屬化合物作為主催化劑組分是有效的。另一方面，對結(jié)合的茂金屬配合物或非茂金屬化合物起活化作用的助催化劑組分，主要研究了屬于第ⅩⅢ族化合物的鋁氧烷和硼化合物等。
而且，根據(jù)量子化學計算所得的放熱能的值，還進行了使用優(yōu)選路易斯酸催化劑組分的研究，但并沒有公開含第Ⅱ～Ⅻ族原子的組分(JP-A-05-194641)。
本發(fā)明的目的是提供一種加聚用的催化劑組分，該組分由不含第ⅩⅢ族元素的化合物組成，通過將該組分用作活化用的助催化劑組分，可形成具有高聚合活性的加聚用催化劑，本發(fā)明還提供用所述催化劑組分制備的、具有高聚合活性的加聚用催化劑，以及用所述催化劑制備加聚物的方法。
本發(fā)明涉及一種加聚用的催化劑組分，該組分由高路易斯酸性的化合物構(gòu)成，它含有元素周期表的第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子(以下有時省略“元素周期表的”)，并且該化合物選自滿足由量子化學計算所得數(shù)值，如路易斯酸性值的化合物。
也就是說，化合物(A)是含有第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子的化合物，其中作為主要組分的第Ⅱ～Ⅻ族原子的、具有化合價P-型原子軌道的、未滿占分子軌道的最低能級(由線性組合表示的系數(shù)為0.4或更大)，由密度分布函數(shù)法(B3LYP/3-21G級)計算為0.008原子單位(哈特里)或更小。
進而，本發(fā)明還涉及通過將所述催化劑組分與特定金屬化合物(B)接觸得到的加聚用催化劑，以及使用該加聚用催化劑制備加聚物的方法。
下面將詳細地描述本發(fā)明。
本發(fā)明加聚用的催化劑組分為含有第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子的化合物，其中作為主要組分的第Ⅱ～Ⅻ族原子的、具有化合價P-型原子軌道的、未滿占分子軌道的最低能級(由線性組合表示的系數(shù)為0.4或更大)，由密度分布函數(shù)法(B3LYP/3-21G級)計算為0.008原子單位(哈特里)或更小。
可通過公知的方法，例如高速計算機，如IBM?Co.，Ltd.的SP2等，用Gaussian?Inc.,Ltd.的Gaussian?94程序，進行密度分布函數(shù)法的計算。其計算的等級可根據(jù)計算的模型和高速計算機的能力而選定。關(guān)于表示各個原子的代表性原子軌道的基本函數(shù)的組合，在Gaussian?94程序中儲存了許多基組，這些基組也可適當?shù)馗鶕?jù)計算的模型和高速計算機的能力而選定。特別地，對于適于代表價電子軌道和極化條件的原子軌道，通常可使用多個基本函數(shù)。而且，對于在計算過程中的結(jié)構(gòu)參數(shù)輸入，可輸入試驗數(shù)據(jù)和由其它理論化學方法得到的坐標，并且它們也可以由通過上述程序的結(jié)構(gòu)優(yōu)化計算確定。這里，其它的理論化學方法不僅包括量子化學方法，而且還包括分子力學方法。分子力學方法的計算可使用Fujitsu?Co.,Ltd.的CAChe系統(tǒng)等。
本發(fā)明的加聚用催化劑組分由高路易斯酸性的化合物(A)構(gòu)成，它含有第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子，作為路易斯酸性，化合物(A)選自滿足由上述量子化學計算得到的未滿占分子軌道的能級的化合物。
該專利技術(shù)資料僅供研究查看技術(shù)是否侵權(quán)等信息，商用須獲得專利權(quán)人授權(quán)。該專利全部權(quán)利屬于住友化學工業(yè)株式會社，未經(jīng)住友化學工業(yè)株式會社許可，擅自商用是侵權(quán)行為。如果您想購買此專利、獲得商業(yè)授權(quán)和技術(shù)合作，請聯(lián)系【客服】
本文鏈接：http://www.szxzyx.cn/pat/books/00137269.6/2.html，轉(zhuǎn)載請聲明來源鉆瓜專利網(wǎng)。
