[發明專利]制備胺的方法

有效

• 申請號: 00134826.4
• 申請日: 2000-12-06
• 公開（公告）號: CN1298865A
• 公開（公告）日: 2001-06-13
• 發明（設計）人: J·努溫;A·霍恩;H·尼郝斯爾;F·弗恩克;S·A·申克;J－P·麥爾蒂爾;K·伊格爾;M·海斯;J·沃爾弗－多林
• 申請（專利權）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C07C209/26
• 分類號: C07C209/26
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 吳亦華

本發明涉及一種通過在催化劑的存在下，將醛或酮在高溫高壓下與選自氨、伯胺和仲胺的氮化合物、并與氫氣進行反應來制備胺的方法。

EP-A-514692公開了包含銅、鎳和/或鈷、鋯和/或鋁的氧化物的催化劑，用于在氣相中用氨或伯胺和氫氣催化胺化醇。

該專利申請公開，鎳與銅在這些催化劑中的原子比必須為0.1-1.0，優選0.2-0.5(第2頁，47-48行；另外參見上述引文：實施例1)，否則在胺化醇時以遞增的程度形成降低產率的副產物(上述引文：實施例6和12)。氧化鋁優選用作載體(上述引文：實施例1-5和7-11)。

EP-A-382049公開了包含含氧鋯、銅、鈷和鎳化合物的催化劑、以及氫化胺化醇或羰基化合物的方法。這些催化劑的優選氧化鋯含量為70-80％重量(上述引文：第2頁，最后一段；第3頁，第3段；實施例)。盡管這些催化劑具有良好的活性和選擇性，但它們的有用壽命需要提高。

EP-A-696572和EP-A-697395公開了包含鎳、銅、鋯和鉬的氧化物的催化劑，用于在氫氣的存在下用氮化合物催化胺化醇。

在先德國專利申請No.19910950.5(1999年3月12日)公開了包含鎳、銅、和鋯的氧化物的催化劑，用于在氫氣的存在下用氮化合物催化胺化醛或酮。該催化劑優選不包含催化活性量的鈷。盡管這些催化劑具有良好的活性，但它們的機械穩定性和選擇性需要改進。

EP-A-905122涉及一種在包含鋯、銅和鎳但不含任何鈷的催化劑的存在下，在高溫高壓下，將伯醇或仲醇與選自氨和伯胺及仲胺的氮化合物、與氫氣進行反應來制備胺的方法。

在先歐洲專利申請No.99111282.2(1999年6月10日)涉及一種在包含鋯、銅、鎳和鈷的催化劑的存在下，在高溫高壓下，將伯醇或仲醇與選自氨和伯胺及仲胺的氮化合物、與氫氣進行反應來制備胺的方法。

在先德國專利申請No.19859776.2(1998年12月23日)涉及一種在氫氣以及包含銅和含氧鈦化合物的催化劑的存在下，在高溫高壓下，將伯醇或仲醇、醛或酮與氮化合物進行反應來制備胺的方法，所述催化劑的使用形式為通過加入金屬銅粉制成的成型制品。

DE-A-2838184描述了一種通過將仲胺與醇或羰基化合物在氫化條件下，在氣相中進行反應來制備叔胺的方法，其中所述反應在通過堿式碳酸銅鋁的熱分解和還原而得到的銅催化劑上進行。

已有技術工藝的缺點在于，胺化氫化醛和酮時的選擇性和產率太低和/或催化劑在反應條件下的活性和/或穩定性不夠。

本發明的一個目的是通過彌補已有技術的缺點來提高目前用于氫化胺化醛和酮的工藝的經濟性。這需要找到一種能夠在工業上以簡單方式制備的催化劑，它使得能夠以高的醛或酮轉化率(尤其是90-100％的轉化率)、高產率、高選擇性(尤其是95-100％的選擇性，基于醛或酮)和長催化劑壽命來氫化胺化醛和酮，同時催化劑成型制品具有高的機械穩定性(如，按照側粉碎強度來度量)。因此，該催化劑應該在反應條件下具有高活性以及高化學和機械穩定性。

已經發現，該目的可通過一種制備胺的方法而實現，即，在催化劑的存在下，在高溫高壓下，將醛或酮與選自氨、伯胺和仲胺的氮化合物、并與氫氣進行反應，其中該催化劑的催化活性物質在其制備之后和用氫氣處理之前包含：

22-45％重量的鋯的含氧化合物，以ZrO₂計算，

1-30％重量的銅的含氧化合物，以CuO計算，

5-50％重量的鎳的含氧化合物，以NiO計算，其中鎳與銅的摩爾比大于1，

5-50％重量的鈷的含氧化合物，以CoO計算，

0-5％重量的鉬的含氧化合物，以MoO₃計算，

以及0-10％重量的鋁和/或錳的含氧化合物，以Al₂O₃或MnO₂計算。

在按照本發明的方法中，如果催化劑以成型制品形式使用，那么該催化劑一般優選以僅由催化活性物質和(如果合適)模塑助劑(如，石墨或硬脂酸)組成的催化劑形式來使用，即，不含任何其它催化惰性組分。

催化活性物質可在研磨成粉末或碎屑之后加入反應容器中，或優選在研磨、與成型助劑混合、成型和熱處理成催化劑成型制品-例如作為片、珠、環、擠出物(如，帶)之后加入反應器中。

在每種情況下，除非另有所指，對催化劑組分所述的濃度(％重量)都基于所制催化劑在其最后熱處理之后和在氫氣處理之前的催化活性物質。