[發明專利]酸化自萃取處理辛醇廢堿液的方法

有效

• 申請號: 00133560.X
• 申請日: 2000-11-10
• 公開（公告）號: CN1353089A
• 公開（公告）日: 2002-06-12
• 發明（設計）人: 李向富;余正哲;杜永貴;朱寶興;杜龍弟
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C02F1/66
• 分類號: C02F1/66;//C02F10336
• 代理公司: 北京市中實友專利代理有限責任公司
• 代理人: 劉天語

本發明涉及一種醇醛化反應排放廢液的處理方法，尤其是涉及醛醛縮合反應生成辛烯醛時系統所排放廢堿液的治理方法。

丁辛醇裝置在辛醇生產周期，高純度的正丁醛在2％NaOH做催化劑的條件下，進行縮合反應生成辛烯醛的同時，還生成與辛烯醛等當量的水，這樣生成的水對催化劑進行了稀釋，為了維持催化劑體系的平衡，必須連續地從系統中排出一定量的稀堿液，同時補加一部分高濃度堿液才能保持縮合反應的正常進行，由于排放的稀堿液除含有廢堿外，其有機物含量高，COD_cr濃度高達50000～70000mg/L。大量的有機物隨水排放，不僅造成有效資源浪費，而且大量不可生化的有機物排放到污水處理場，經常性對污水處理場造成沖擊，其環境危害嚴重。

目前，對于該廢堿液的治理多采用以濃縮為目的的回收利用，如中國專利CN1037505C所采用的是以減壓降膜蒸發-汽提工藝處理該廢堿液的方法，該方法是將廢堿液在短時間內通過閃蒸濃縮，將廢堿液濃縮到7～8％后返回到縮合系統循環利用。但該方法沒有考慮到該廢堿液中含有大量的有機酸鹽，由于有機酸鹽的存在，隨著濃縮次數的增加，有機酸鹽的濃度也相應地增加，這樣有機酸鹽在循環過程中必然堵塞管線，使得以濃縮回用為目的的方法在工藝上很難行得通，要想實現工業化還需要解決許多技術上及其它方面的問題。德國專利DE4321513介紹了采用酸化-萃取技術治理該廢堿液，其萃取劑的選擇是以C₈以上的醇或C₆以上C、H化合物為萃取劑對該廢堿液進行酸化萃取，萃取相經精餾再生后回用，并回收有用組分，但經過實驗發現采用酸化萃取技術其萃取劑隨著再生次數的增加，其再生溫度也相應的增加，在循環實驗35次范圍內，萃取劑的再生溫度由原來的180℃上升到了250℃，這在工藝上也很難行得通，而且投資及操作費用都很高。由于辛醇廢堿液組成復雜，有機組分含量高，治理難度大，裝置所產生的廢堿液都沒有相應的處理設施，所以每當辛醇生產周期，連續外排的廢堿液都會對污水場造成不同程度的沖擊。

本發明的目的是提供一種有效治理醇醛化反應所產生的廢液連續外排不會對污水場造成沖擊、工藝上可行、可實現工業化生產、投資及操作費用較低的酸化自萃取處理辛醇廢堿液的方法。

本發明首先考慮了萃取的前提，即酸化條件。由有機物的物性可知，有機物在堿性條件下溶解度較高，而在酸性條件下則可以大大降低重有機物的溶解度，即使溶解態的有機物轉化為乳化狀態的乳狀液，再用自萃取法進行治理，酸化可以選擇無機酸，如硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸等無機中強酸，酸化的PH值為2.0～4.0為宜。

萃取劑的選擇，由于廢堿液中的有機物成份復雜，沸點較高，變化范圍大，如果選擇高沸點的醇或碳氫化合物作萃取劑，雖然萃取效率較高，但它與廢堿液中的絕大部分有機物的沸點相差較小，亦不易再生，而采用低沸點的萃取劑在廢水中的溶解度較大，不易采用。本發明采用自萃取方法，即采用酸化-自萃取-中和新工藝圓滿地解決上述難題，萃取設備可選用混合澄清槽、填料萃取塔及其它的萃取設備。

本發明的附圖為方法流程示意圖。

本發明的效果在于：本發明的酸化自萃取技術用于醇醛化反應廢液的治理，治理后的廢水COD_cr去除率達到了50％，油去除率達到了80％以上，對治理后的廢水進行可生化性試驗，其可生化性由原來的40％提高到了85％以上，治理效果非常顯著，達到了目的。

以混合澄清槽為萃取設備，從1143層析器排出的循環堿液經泵增壓后大部分返回縮合系統，剩余部分經流量計計量后送入混合澄清槽2的混合室，與來自濃硫酸儲罐1的濃硫酸用泵送混合澄清槽2的混合室，同時有機相收集槽3的萃取劑也由泵送入混合澄清槽2混合室，在混合室內，通過機械攪拌器使濃硫酸、廢堿液和萃取劑達到充分混合，先后完成酸化和萃取過程。然后混合物通過混合相口進入混合澄清槽2的澄清室。在澄清室內，通過一段時間的靜置，萃取劑完成聚并，分層，在澄清室出口形成油水兩相，通過設置油水兩相不同的出口高度，實現兩相自動分離。萃取劑返回有機相收集槽3，萃余相進入中和槽4。在有機相收集槽3設置高低液位報警，當其達到高報警液位時，打開有機相循環泵的外送管線，將多余有機相外送；當低液位報警鳴響時，關閉外送管線。

下面具體說明本發明方法：