[發(fā)明專利]氫化松香酸作為生產(chǎn)聚酯碳酸酯的鏈終止劑的用途

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00133193.0
• 申請日: 1995-04-13
• 公開（公告）號: CN1348967A
• 公開（公告）日: 2002-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: B·柯勒;W·艾伯特;K·赫恩;R·迪恩
• 申請（專利權(quán)）人: 拜爾公司
• 主分類號: C08G63/64
• 分類號: C08G63/64;C08G63/78
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 張廣育,王其灝

本發(fā)明涉及氫化松香酸作為生產(chǎn)熱塑性芳族聚酯碳酸酯的鏈終止劑的用途。

松香酸是已知的化合物。(參見例如，F(xiàn)ieser和Fieser的Organische?Chemie，Verlag?ChemieGmbH，Weinheim，1965，第1564頁)。

氫化松香酸，即二氫和四氫松香酸也是已知的化合物，這種化合物可由松香加氫制得(參見例如，Ullmanns?Encyclopadie?dertechnischen?Chemie，Verlag?Chemie?Weinheim，第4版，卷12，第529-536頁，特別是第532頁)。

按照本發(fā)明，由對應(yīng)于式(I)的氫化松香酸酯基團(tuán)封端得到的聚碳酸酯具有高的玻璃化溫度，因而顯示出改善的耐熱性和低溫韌性。式中HAb是對應(yīng)于式(Ia)和/或式(Ib)的氫化殘基：松香酸酯封端的聚碳酸酯可參見美國專利4,358,563。這種聚碳酸酯顯示出與聚乙烯的較好的相容性。由于這個(gè)原因，該專利還敘述了上述松香酸酯封端的聚碳酸酯與聚烯烴的所有摻混物。然而，松香酸酯封端的聚碳酸酯呈黃棕色，且不耐熱。

用氫化松香酸作為鏈終止劑的熱塑性芳族聚碳酸酯的生產(chǎn)可用合成聚碳酸酯的已知方法進(jìn)行，即可用界面法、均相法(所謂的吡啶法)以及熔融酯交換法進(jìn)行。

因此，本發(fā)明也涉及用已知的界面法、均相法或熔融酯交換法由二酚、碳酸酯供體、鏈終止劑及任選支化劑生產(chǎn)熱塑性芳族聚碳酸酯的方法，其特征在于用氫化松香酸，優(yōu)選四氫化松香酸作為終止劑，其用量以所使用的二酚摩爾數(shù)為基準(zhǔn)計(jì)為0.6-12％(摩爾)，較好為2-7％(摩爾)。

按照本發(fā)明方法制得的聚碳酸酯的重均分子量Mw(通過在25℃下濃度為每100ml?CH₂Cl₂含0.5克聚合物的溶液的相對粘度來測定)在10,000-200,000，較好在30,000-70,000范圍內(nèi)。

因此，本發(fā)明也涉及由本發(fā)明方法制得的芳族聚碳酸酯，其重均分子量Mw(按上述方法測定)在10,000-200,000，較好在30,000-70,000范圍內(nèi)。

本發(fā)明也涉及由對應(yīng)于式(I)的基團(tuán)封端的重均分子量Mw(按上述方法測定)為10,000-200,000，較好為30,000-70,000的熱塑性芳族、任選支化的聚碳酸酯。

適用于生產(chǎn)本發(fā)明的熱塑性聚碳酸酯的二酚原則上可以是這樣的任何二酚：在界面法或均相法或熔融酯交換法條件下其OH基團(tuán)能發(fā)生反應(yīng)生成聚碳酸酯，即例如反應(yīng)不受空間阻礙和其它分子因素的影響，或者說，此種二酚是不帶取代基的，或者只帶有在上述聚碳酸酯生產(chǎn)條件下為惰性的取代基，例如烷基取代基或鹵素取代基。

具體說，適用的二酚是對應(yīng)于式(II)的二酚：

???????????????HO-D-OH????(II)其中-D-為C_6-50，較好是C_12-45的二價(jià)亞芳基，該基團(tuán)可以是單核或多核的，可由多核線型鍵或多核稠合鍵連接，且可含有雜原子和含C雜鏈段作為連接鍵，這些碳原子或雜鏈段不包括在上述二酚(II)的50個(gè)碳原子中。

對應(yīng)于式(II)的二酚可以不帶取代基，或可以帶有上述的惰性取代基，即例如上述的鹵素取代基或上述的烷基取代基，潛在取代基即例如烷基的碳原子包括在上述二酚的50個(gè)碳原子中。

適用的二酚(II)有，例如氫醌、間苯二酚、各種二氫基聯(lián)苯、二(羥基苯基)-鏈烷、二(羥基苯基)-環(huán)烷、二(羥基苯基)-硫醚、二(羥基苯基)-醚、二(羥基苯基)-酮、二(羥基苯基)-砜、二(羥基苯基)-亞砜、α，α’-二(羥基苯基)-二異丙苯及其核烷基化和核鹵化的化合物。

這些二酚及其它適用的二酚可參見例如下述文獻(xiàn)：US-PS3,028,365、2,999,835、3,148,172、2,991,273、4,982,014、3,271,367和2,999,846；DE-OS?1?570?703、2?063?050、2?036?052、2?211?956；FR-PS?1?561?518和H.Schnell所著的《Chemistry?and?Physics?ofPolycarbonates》(聚碳酸酯的化學(xué)與物理學(xué))，Interscience出版社，紐約，1964年，以及公開的日本專利申請62039/1986、62040/1986和105550/1986。