[發(fā)明專利]一種加氫催化劑的預(yù)硫化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00129838.0
• 申請日: 2000-10-30
• 公開（公告）號: CN1351111A
• 公開（公告）日: 2002-05-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 石亞華;余斌;聶紅;王奎
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G45/00
• 分類號: C10G45/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 徐舒,龐立志

本發(fā)明是關(guān)于一種加氫催化劑的預(yù)硫化方法。

加氫催化劑包括許多種類，如以脫硫、脫氮為目的加氫精制催化劑；以脫硫、脫氮、脫烯烴、脫芳烴為目的的加氫處理催化劑；以脫金屬、膠質(zhì)和其它雜質(zhì)為目的加氫保護(hù)劑；以生產(chǎn)燃料油為目的的加氫裂化催化劑等等。這些催化劑均含有一種催化劑載體和負(fù)載在該載體上的第VIB族加氫活性金屬和第VIII族加氫活性金屬。常用的第VIB族加氫活性金屬為鉬和/或鎢，常用的第VIII族加氫活性金屬為鎳和/或鈷。加氫精制催化劑、加氫保護(hù)催化劑的催化劑載體一般選自耐熱無機(jī)氧化物。加氫裂化催化劑的載體一般選自一種含沸石和耐熱無機(jī)氧化物的載體。加氫處理催化劑的載體既可以是耐熱無機(jī)氧化物，也可以是沸石和耐熱無機(jī)氧化物的混合物。

加氫催化劑中的第VIB族加氫活性金屬，如鉬和/或鎢，第VIII族加氫活性金屬，如鎳和/或鈷，在使用前，均以氧化態(tài)的形式存在于催化劑中，在加氫轉(zhuǎn)化過程中，雖然由于原料油中含有硫化物，可通過反應(yīng)轉(zhuǎn)化成硫化態(tài)，但由于在反應(yīng)條件下，原料油中含硫量過低，硫化不完全，導(dǎo)致一部分金屬還原，使催化劑活性達(dá)不到正常水平，因此，在實際使用過程中，在進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)之前，需對加氫催化劑進(jìn)行預(yù)硫化。

加氫預(yù)硫化的方法大體上分為兩大類，即器內(nèi)預(yù)硫化法和器外預(yù)硫化法。

器內(nèi)預(yù)硫化法是一種傳統(tǒng)的預(yù)硫化方法，它又包括氣相預(yù)硫化法和液相預(yù)硫化法。器內(nèi)預(yù)硫化法已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，對此，《中國煉油技術(shù)》，候樣麟主編，中國石化出版社，279-281，1991，做了較為詳盡的總結(jié)。

器外預(yù)硫化法也已經(jīng)有許多報道。

US4,177,136公開了一種烴類原料的加氫處理方法，所述烴類原料含有具有碳-硫鍵、碳-氮鍵和碳-氧鍵的化合物，所述加氫處理方法包括在提高的溫度下，將烴類原料與氫和一種加氫處理催化劑接觸，以除去其中的硫、氮和氧，其改進(jìn)在于使用了一種硫化的催化劑，所述催化劑是將負(fù)載金屬氧化物的催化劑按如下步驟進(jìn)行預(yù)硫化得到的：在沒有氫氣存在的條件下，將負(fù)載金屬氧化物的催化劑與元素硫接觸，使所述元素硫的至少一部分進(jìn)入催化劑的孔中，在200-600℃將引入硫的催化劑與氫接觸。

EP359,356A1提出了兩種加氫處理催化劑的預(yù)硫化方法。一種方法包括(1)在低于210°F(約99℃)的溫度下，將催化劑與粉末狀的元素硫接觸，使所述元素硫基本上進(jìn)入催化劑的孔中，形成一種混合物；并且(2)在氫存在下，將所述混合物加熱至硫的熔化點以上至390°F(約199℃)。另一種方法包括(1)在低于210°F(約99℃)的溫度下，將催化劑與粉末狀的元素硫接觸，使所述元素硫基本上進(jìn)入催化劑的孔中，形成一種混合物；并且(2)將所述混合物與至少一種選自烴類溶劑和高沸點油的物質(zhì)混合，形成一種預(yù)先潤濕的混合物，該方法還可以包括將所述預(yù)先潤濕混合物加熱至硫的熔化點以上。

US5,215,954公開了兩種預(yù)硫化含金屬氧化物催化劑的方法，第一種方法包括(1)用升華和/或熔化的方法，將所述催化劑與元素硫接觸，接觸的溫度使所述元素硫基本上進(jìn)入催化劑的孔中，(2)在液體烯烴存在下，在溫度約大于150℃的條件下加熱引入硫的催化劑。第二種方法包括將所述催化劑與粉末狀元素硫和液體烯烴的混合物接觸，并加熱得到的混合物至150℃以上。

US5,139,990公開了一種用于對含烴類的原料進(jìn)行加氫處理的催化劑的制備方法，該方法包括(1)得到一種催化劑，該催化劑含有一種載體材料，該載體材料沉積有一種或多種對含烴類的原料進(jìn)行加氫處理有活性的金屬或金屬化合物；(2)用含有有機(jī)硫化合物的液體介質(zhì)與步驟(1)的催化劑接觸，在催化劑中引入有效量的有機(jī)硫化合物，所述有機(jī)硫化合物選自如下的一組：亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)的鹽，2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑的鹽，硫脲、硫代氰酸銨、二甲基亞砜、3，4-二硫雜己二酸鹽、2，2-二硫代乙二醇。

US5,681,787公開了一種含至少一種金屬或金屬氧化物的加氫催化劑顆粒的預(yù)硫化方法，該方法包括(1)將所述催化劑與元素硫接觸，接觸的溫度使至少部分硫進(jìn)入催化劑的孔中，并且(2)將所述催化劑與至少一種具有至少12個碳原子的含氧烴類接觸，得到一種具有降低的自熱性質(zhì)的催化劑。