[發明專利]偶氮化合物的一鉀鹽和二鉀鹽

無效

• 申請號: 00128806.7
• 申請日: 2000-09-21
• 公開（公告）號: CN1288887A
• 公開（公告）日: 2001-03-28
• 發明（設計）人: R·索默;F·林克;U·赫爾曼
• 申請（專利權）人: 拜爾公司
• 主分類號: C07D239/47
• 分類號: C07D239/47;C07F1/06;C07F1/08;C07F3/00;C07F5/06;C07F7/22;C07F15/00;C09B29/036
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝,王其灝

本發明涉及式(I)偶氮化合物的一鉀鹽和二鉀鹽，它們的水合物，它們的制備方法，它們在制備金屬配合物中的應用，含有所得金屬配合物的基質，和含有至少一種客體化合物的鉀金屬配合物。

DE-A-2064093中描述了偶氮巴比土酸及其金屬鹽、尤其是其多價金屬鹽作為顏料的應用。據述制備其多價金屬鹽的適當方法是，按照Regnitz的方法(Angewandte?Chemie，79，786(1967))、在適當金屬鹽存在下、將巴比土酸與偶氮基轉移劑例如苯磺酰疊氮化物在堿性介質中反應，或者將偶氮巴比土酸與多價金屬鹽反應。

EP-A-297397使用疊氮基甲脒鹽作為偶氮基轉移劑來制備α，γ-二酮例如巴比土酸的重氮化合物。它還描述了制備相應偶氮化合物例如偶氮巴比土酸的方法，例如通過將由此制得的重氮巴比土酸與巴比土酸在含鈉堿性介質中偶合來制備。

EP-A-73463公開了包括巴比土酸在內的一些α，γ-二酮的偶氮衍生物金屬鹽的嵌入化合物、及其作為顏料的應用。它還公開了制備偶氮巴比土酸的方法，包括按照Regnitz的方法(參見上文)，將巴比土酸與偶氮基轉移劑在中性或堿性介質中反應，其中分離或不分離重氮巴比土酸中間體。然而，所用的偶氮基轉移劑只有亞硝酸鈉，因此偶氮巴比土酸是以鈉鹽形式獲得的。通過該文獻所述合成制得的偶氮巴比土酸鈉含有作為雜質的、高達15％摩爾可測定量的未轉化重氮巴比土酸。在隨后與其它金屬鹽、尤其是鎳鹽反應(制備C.I.PigmentYellow?150)以及嵌入的過程中，重氮巴比土酸可能會導致生成不需要的副產物，從而使顏料不純。

現在已經驚奇地發現，式(I)或其一種互變異構結構所示偶氮化合物的一鉀鹽和二鉀鹽以及它們的水合物不具有這些缺點，其中

R和R’獨立地為OH、NH₂、NH-CN、酰基氨基或芳基氨基，且

R¹和R^1’獨立地為-OH或-NH₂。

如果存在重氮巴比土酸的話，本發明鹽優選僅含有可忽略不計量的重氮巴比土酸。

式(I)中的芳基取代基優選為苯基或萘基，所述苯基或萘基分別可被例如鹵素如F、Cl、Br、-OH、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、-NH₂、-NO₂和-CN取代。

式(I)中的酰基取代基優選為(C₁-C₆-烷基)羰基，苯基羰基，C₁-C₆-烷基磺酰基，苯基磺酰基，任選被C₁-C₆-烷基、苯基和萘基取代的氨基甲酰基，任選被C₁-C₆-烷基、苯基和萘基取代的氨磺酰基，或任選被C₁-C₆-烷基、苯基和萘基取代的脒基，其中所述烷基可被例如鹵素如Cl、Br、F、-OH、-CN、-NH₂或C₁-C₆-烷氧基取代，所述苯基和萘基分別可被例如鹵素如F、Cl、Br、-OH、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、-NH₂、-NO₂和-CN取代。

本發明非常特別優選的鉀鹽是其游離酸形式與式(II)的一種互變異構結構相符合的式(I)偶氮化合物的鉀鹽，其中

R和R’獨立地為OH和NHCN。

其游離酸形式與式(IIa-IIc)的一種互變異構結構相符合的式(II)偶氮化合物的新鉀鹽是特別優選的

式(IIa)偶氮巴比土酸的一鉀鹽或二鉀鹽或其水合物是特別優選的

如果存在重氮巴比土酸的話，這些鹽優選僅含有可忽略不計量的重氮巴比土酸，并因此不具有上述缺點。

同樣令人驚奇的是，與通常使用的鈉鹽相比，式(I)偶氮化合物的一鉀鹽和二鉀鹽、尤其是式(IIa)偶氮巴比土酸的一鉀鹽還非常顯著地更適于合成相應的偶氮巴比土酸金屬配合物及其嵌入化合物例如C.I.Pigment?Yellow?150，這是因為合成過程快了很多。