[發明專利]混合金屬催化劑

無效

• 申請號: 00128315.4
• 申請日: 2000-11-21
• 公開（公告）號: CN1301601A
• 公開（公告）日: 2001-07-04
• 發明（設計）人: D·M·布朗
• 申請（專利權）人: 聯合碳化化學品及塑料技術公司
• 主分類號: B01J31/38
• 分類號: B01J31/38;C08F4/64;C08F4/649
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 盧新華,鐘守期

本發明涉及一種有效生產具有低及高密度組分的樹脂的混合金屬催化劑。

在吹制薄膜應用中，希望至少有一些分子量高和密度高的樹脂以提高氣泡穩定性和分子量較低、密度低的樹脂一起以利于加工性能。盡管這一點通過兩個或多個反應器可以做到，但工業上從效率角度看，最好還是在單個反應器中生產高密度/低密度的樹脂。因此工業上正尋求能有效生產這種樹脂的催化劑。

因此，本發明目的在于提供一種催化劑組合物，用一臺反應器生產具有高及低密度兩種特性的樹脂。另外一些目的及好處此后也會變得更為明顯。

按照本發明現已發現了這種催化劑組合物。該組合物包括(ⅰ)一種負載或未負載的鎂/鈦基含電子給體的催化劑前體和(ⅱ)一種通式為Cp_aLnR_bL_c的鑭系元素催化劑前體，其中Cp為環戊二烯基或取代的環戊二烯基配位體；Ln為鑭系元素金屬；R為氫化物(hydride)、烷基、甲硅烷基、鹵化物或芳基基團；L為電子給體；a+b是鑭系元素金屬的原子價數；和c為足以穩定鑭系元素金屬的電子給體的數量。

此負載或非負載型鎂/鈦基包括電子給體的催化劑，可通過由噴霧干燥形成而以漿液形式使用的前體作為實例來說明。注意：本說明書中術語催化劑及催化劑前體或前體均可交換使用。這樣的催化劑前體，例如，含鈦、鎂和電子給體，和任選一種鹵化鋁。將該前體引入至烴類介質中，如礦物油中，形成一種漿液。這種噴霧干燥的催化劑描述于USP?5,290,745中。其它方法描述于USP?5,601,742及4,482,687中。凡按這樣方式生產的催化劑前體，優選是將前體懸浮于惰性高粘度流體中，如適宜的高粘度礦物油中。

對典型鎂/鈦基催化劑系統可描述如下：前體可具有通式Mg_dTi(OR)_eX_f(ED)_g，其中R為1-14個碳原子的脂肪烴基或芳烴基，或COR’，其中R’為1-14個碳原子的脂肪烴基或芳烴基；各OR基團可以相同或不同；X是單獨的氯、溴或碘；ED為電子給體；d為0.5-56；e為0、1或2；f為2-116；及g為1.5d+2。它是用鈦化合物、鎂化合物及電子給體制備的。用于制備這些前體的鈦化合物通式為Ti(OR)_eX_h，其中R、X及e定義如上；h為1-4的整數；e+h為3或4。鈦化合物的一些具體實例為TiCl₃、TiCl₄、Ti(OC₂H₅)₂Br₂、Ti(OC₆H₅)Cl₃及Ti(OCOCH₃)Cl₃。TiCl₃和TiCl₄為優選的化合物。所述鎂化合物包括鹵化鎂，諸如MgCl₂、MgBr₂及MgI₂。無水MgCl₂是優選的化合物。采用約0.5-56摩爾鎂化合物/摩爾鈦化合物，優選約1-10。

電子給體是鎂及鈦的化合物可溶于其中的一種路易斯堿，它在約0-200℃的溫度范圍為液體。電子給體可以是脂肪或芳基羧酸的烷基酯、脂肪酮、脂肪胺、脂肪醇、烷基或環烷基醚，或其混合物，每種電子給體都含2-20個碳原子。在這些電子給體中，優選為2-20個碳原子的烷基或環烷基醚；含3-20個碳原子的雙烷基、雙芳基及烷芳基酮；和含2-20個碳原子的烷基及芳基羧酸的烷基、烷氧基及烷基烷氧基酯。最優選的電子給體是四氫呋喃。適宜電子給體的其它實例為甲酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙醚、二氧雜環己烷、二正丙基醚、二丁基醚、乙醇、1-丁醇、甲酸乙酯、醋酸甲酯、茴香酸乙酯、碳酸乙烯酯、四氫呋喃及丙酸乙酯。能與過渡金屬鹵化合物反應的含電子給體的醇，不是優選的。

盡管為構成鈦化合物與電子給體的反應產物，初期采用過量電子給體，但反應產物最后每摩爾鈦化合物含約1-20摩爾的電子給體，優選每摩爾鈦化合物含約1-10摩爾電子給體。