[發(fā)明專利]烷基環(huán)己基苯衍生物的順反異構(gòu)體轉(zhuǎn)化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00123925.2
• 申請日: 2000-10-02
• 公開（公告）號: CN1304914A
• 公開（公告）日: 2001-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 洪關(guān)林;胡葆華;劉錄;夏永濤;黃明利
• 申請（專利權(quán)）人: 煙臺萬潤精細(xì)化工有限責(zé)任公司
• 主分類號: C07C15/02
• 分類號: C07C15/02;C07C5/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物順反異構(gòu)體的轉(zhuǎn)化方法，尤其是一種烷基環(huán)己基苯衍生物的順反異構(gòu)體轉(zhuǎn)化方法。

目前，工業(yè)上制液晶及液晶中間體時，由于順反環(huán)己烷類液晶存在順反異構(gòu)體，且順式結(jié)構(gòu)體必須除掉，導(dǎo)致大量應(yīng)用的環(huán)己烷類液晶順式結(jié)構(gòu)體被遺棄，造成浪費(fèi)，提高了成本。為解決這一問題，特開平58-189124公開了一種用叔丁醇鉀進(jìn)行順反異構(gòu)體轉(zhuǎn)化的方法，原理是連在苯環(huán)上的碳原子上的氫有弱酸性，用強(qiáng)堿使之形成碳負(fù)離子，與苯環(huán)生成一個共平面中間體，消除順式結(jié)構(gòu)體，然后重排成穩(wěn)定的反式結(jié)構(gòu)體，該法僅適用于對堿性穩(wěn)定的液晶，且存在著安全隱患。特開平5-201881公開了一種用路易斯酸進(jìn)行順反異構(gòu)體轉(zhuǎn)化的方法，原理是路易斯酸將連在苯環(huán)上的碳原子上進(jìn)行異構(gòu)化，但是該法由于使用了強(qiáng)酸催化，異構(gòu)化容易生成碳正離子而產(chǎn)生烷基遷移或脫離，使目標(biāo)化合物大部分分解，從而降低收率，而且僅限于4-[4′-烷基環(huán)己烷]1-烷氧基苯衍生物的轉(zhuǎn)化。

本發(fā)明的目的在于克服上述已有技術(shù)的不足而提供一種可以使烷基環(huán)己基苯衍生物順反異構(gòu)體順利轉(zhuǎn)化，而使目標(biāo)產(chǎn)物分解率小于1％，反式結(jié)構(gòu)體回收率達(dá)90％以上的方法。

本發(fā)明的目的可以通過如下措施來達(dá)到：烷基環(huán)己基苯衍生物的順反異構(gòu)體轉(zhuǎn)化方法，烷基環(huán)己基苯衍生物結(jié)構(gòu)式為其中n=0或2，m=0或1，A=環(huán)己烷或苯(n=0)，X=碳原子1～10的烷基或烷氧基、氰基、鹵素F、CI、Br或氫原子，Y、Z=F或氫原子，異構(gòu)體轉(zhuǎn)化溶劑為鹵代烴或脂肪烴，其特點(diǎn)在于溫度為-15℃～5℃，時間至少為4小時，催化劑為鈍化的路易斯酸。

本發(fā)明的目的還可以通過如下措施來達(dá)到：烷基環(huán)己基苯衍生物順反異構(gòu)體的轉(zhuǎn)化用的催化劑鈍化的路易斯酸用量為烷基環(huán)己基苯衍生物順反異構(gòu)混合體摩爾數(shù)的0.5～1倍，鈍化的路易斯酸為路易斯酸與醚類的絡(luò)合物，路易斯酸與醚類的質(zhì)量比為1∶2，路易斯酸為無水三氯化鋁。

本發(fā)明與已有技術(shù)相比具有如下積極效果：1、由于本發(fā)明所用的催化劑為鈍化的路易斯酸，其結(jié)構(gòu)為，AICI₃和醚類形成了絡(luò)合物，從而降低了路易斯酸催化劑的活性，在反應(yīng)過程中，環(huán)己烷與苯環(huán)形成平面結(jié)構(gòu)的中間體，消除順反異構(gòu)體，然后重排，生成穩(wěn)定的反式異構(gòu)體，環(huán)己烷與苯環(huán)沒有斷開；2、采取了上述反應(yīng)溫度、溶劑、催化劑及其用量、反應(yīng)時間使得烷基環(huán)己基苯衍生物順反異構(gòu)體的轉(zhuǎn)化穩(wěn)定性好；3、由于采取本方法使得烷基環(huán)己基苯衍生物順反異構(gòu)體的轉(zhuǎn)化率很高，目標(biāo)產(chǎn)物的分解率小于1％，烷基環(huán)己基苯衍生物的反式異構(gòu)體收率達(dá)90％以上；4、由于采取本方法使得成本大大降低。

下面詳細(xì)說明本發(fā)明并給出幾個實(shí)施例：烷基環(huán)己基苯衍生物的順反異構(gòu)體轉(zhuǎn)化方法，適用于：4-[4′-(反式-4″-烷基環(huán)己烷)環(huán)己基]-1-烷基苯，其中碳原子數(shù)為1～10，4-[4′-(反式-4″-烷基環(huán)己烷)環(huán)己基]-1-烷氧基苯，其中碳原子數(shù)為1～10，4-[4′-(反式-4″-烷基環(huán)己烷)環(huán)己基]-1-氟代苯，其中碳原子數(shù)為1～10，4-[4′-(反式-4″-烷基環(huán)己烷)環(huán)己基]-1-烷基苯、烷氧基苯、氟代苯，1-[4′-反式烷基環(huán)己烷]-2-[4″-環(huán)己基]烷基苯、烷氧基苯-乙烷，其中碳原子數(shù)為1～10，4[烷基環(huán)己烷]-4′-聯(lián)苯衍生物，其中，碳原子數(shù)為1～10。所用溶劑鹵代烴或脂肪烴，鹵代烴可以是二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等。脂肪烴可以是正己烷、環(huán)己烷、石油醚等。溶劑與烷基環(huán)己基苯衍生物順反異構(gòu)體的摩爾比為10∶1，即在10份溶劑中加入一份烷基環(huán)己基苯衍生物順反異構(gòu)體，轉(zhuǎn)化溫度為-15℃～5℃，時間至少為4小時，催化劑為鈍化的路易斯酸，路易斯酸為無水三氯化鋁、無水三溴化鋁、無水氯化鐵、三溴化硼等，但無水三氯化鋁效果最好。所用醚為芳香醚、冠醚、脂肪醚等，尤其以芳香醚為最好。當(dāng)異構(gòu)化反應(yīng)完畢，所得反應(yīng)液可按常規(guī)方法進(jìn)行精制處理。將該反應(yīng)液用稀鹽酸洗，使路易斯酸分解，接著用鹵代烴或脂肪烴有機(jī)溶劑萃取，萃取后水洗至中性，再進(jìn)行減壓蒸流除去溶劑，得目標(biāo)產(chǎn)品。

實(shí)施例1：