[發(fā)明專利]定時釋放顯影抑制基黃成色劑及其制備

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00123092.1
• 申請日: 2000-10-18
• 公開（公告）號: CN1349128A
• 公開（公告）日: 2002-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 修煜;歐陽貴平;李善柱;代秀全;陳學(xué)慧;范天奕
• 申請（專利權(quán)）人: 中國樂凱膠片集團(tuán)感光化工研究院
• 主分類號: G03C1/005
• 分類號: G03C1/005
• 代理公司: 沈陽科苑專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 張晨

本發(fā)明涉及一種照相化學(xué)領(lǐng)域的功能性黃成色劑，特別是一種在負(fù)性鹵化銀照相乳劑中的定時釋放顯影抑制基黃成色劑。

當(dāng)成色劑與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)時，可釋放出顯影抑制劑，并對感光性能具有改進(jìn)作用。例如：USP?3,227,554；3,148,064；3,933,500；4,477,563闡明了在負(fù)性照相感光材料中，用于改善影像的清晰度以及彩色還原的DIR成色劑在與顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)時，顯影劑在偶合位置上與成色劑的母體結(jié)合生成染料，釋放出的顯影抑制劑可以改善感光材料的鹵化銀顆粒度，產(chǎn)生層內(nèi)以及邊際效應(yīng)。另外，日本專利JPK?03-189645、JPK?03-215869、JPK?03-127057還闡述了帶有定時釋放基的釋放顯影抑制基黃成色劑，特別是該類成色劑有減小顆粒度、改良膠片的層內(nèi)以及層間效應(yīng)的作用。

雖然各國研究人員發(fā)表了眾多專利，但是，其中許多定時釋放顯影抑制基黃成色劑在合成過程中存在著工藝路線復(fù)雜、不適合于實(shí)用化生產(chǎn)等不足。已發(fā)表的此類定時釋放顯影抑制基黃成色劑中，一般均采用順接法，即先將成色劑母體與定時基接起來，然后再將其與抑制基連接。這種方法，存在著一些在生產(chǎn)中難以工業(yè)化和產(chǎn)品的雜質(zhì)含量高、收率低、不易于產(chǎn)品的純化、生產(chǎn)成本高等缺點(diǎn)。例如：JPK?56-114946所闡述的方法。

本發(fā)明的目的是提供一種帶有定時釋放顯影抑制基黃成色劑及其制備方法，其合成工藝合理，產(chǎn)品純度高、收率高、精制容易。

本發(fā)明提供了一種定時釋放顯影抑制基黃成色劑，其特征分子結(jié)構(gòu)為：

其中n＝0或1；

A是成色劑的殘基，為帶有鹵素原子取代基的碳原子個數(shù)為1～20的烷基、芳烴基，或者由N、S、O、C組成的雜環(huán)化合物的殘基；

B是成色劑的油溶性基團(tuán)，為帶有鹵素原子、N、S、O以及1～30個碳原子組成的直鏈飽和烷基、支鏈飽和烷基，或者帶有飽和烷烴取代基的芳環(huán)基團(tuán)；

TIMING是定時基，該基團(tuán)在一定的化學(xué)反應(yīng)條件下，同顯影抑制基團(tuán)PUG一起從成色劑的分子上脫離，生成TIMING-PUG基團(tuán)；

其特征在于所述顯影抑制基團(tuán)PUG為由二唑五元環(huán)類巰基化合物，以及由芳基、取代芳基、雜原子取代芳基等取代的二唑類巰基化合物，結(jié)構(gòu)通式為：

其中R為下述基團(tuán)之一種。

本發(fā)明中A可以為下述基團(tuán)之一種：

?(CH₃)₃C-*?(CH₃)₂CH-*?CH₃CH₂-*?CH₃(CH₂)₃CH₂-*

本發(fā)明中B可以為下述基團(tuán)之一種：

其中：n＝1-6

其中：n＝4-18

其中：n＝1-5。

本發(fā)明中Timing可以為下述基團(tuán)之一種：

基于上述定時釋放顯影抑制基黃成色劑化合物，本發(fā)明還提供了一種上述定時釋放顯影抑制基黃成色劑的制備方法，其特征在于合成路線如下：

具體可以用美國專利USP?4618571號；USP?4770982號；日本公開特許63-284159、60-203943以及63-23152所記載的合成方法來實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)的不足，采用倒接法工藝路線來合成，即先將定時基(Timing)與抑制基(PUG)連接起來，然后將該化合物同母體成色劑連接起來。應(yīng)用此方法可以使得工藝過程順利進(jìn)行，具有產(chǎn)品純度高、收率高、精制容易等優(yōu)點(diǎn)。下面通過實(shí)施例詳述本發(fā)明。

附圖1?CP-T-ZB核磁譜圖；

附圖2?CP-ZB核磁譜圖。

附圖3?CP-T-ZC核磁譜圖；

實(shí)施例1

N-[5-[[4-[2，4-雙(1，1-二甲基丙基)苯氧基]-1-氧丁基]氨基]-2-氯苯基]-4，4-二甲基-3-氧代-2-[4-硝基-2-[5-[[[(4-甲基苯氧基)甲基]-1，3，4-二唑-2-基]巰基]甲基]苯氧基]-正戊酰胺(簡稱CP-T-ZB)的合成

中間體的合成：

2-[5-[(4-甲基苯氧基)甲基]-1，3，4-噁二唑-2-巰甲基]-4-硝基苯酚(簡稱T-Z13)的合成，反應(yīng)式為：

操作方法：