[發明專利]樹脂組合物與電纜接頭

無效

• 申請號: 00118978.6
• 申請日: 2000-07-21
• 公開（公告）號: CN1291623A
• 公開（公告）日: 2001-04-18
• 發明（設計）人: P·B·威廉森
• 申請（專利權）人: BICC英國通用電纜有限公司
• 主分類號: C08L33/08
• 分類號: C08L33/08;C08K7/16;H02G15/08
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 劉金輝

本發明涉及適用于填充電纜(特別是用于低壓和中壓的電力電纜)接頭的冷固化合成樹脂組合物及采用其的接頭。

聚氨酯基鑄塑樹脂已被廣泛使用，但是由于高反應性異氰酸酯成份，其有潛在的危險。環氧基體系同樣是危險的。WO98／25989敘述了一類聲稱較為無危險的替代組合物，但這是一種專利材料，對其長期效果還沒有充分了解。

有時也使用丙烯酸酯類樹脂組合物，但是它們主要是全部或部分基于甲基丙烯酸甲酯和／或-或甲基丙烯酸異丁酯，通常用乙二醇二甲基丙烯酸酯作為交聯劑。它們的每種成份都歸為“刺激性”成份，易于引起皮膚接觸過敏(sensitisation)并懷疑可引起畸形，提供的組合物是揮發性的且閃點低，所以需要標明“高易燃性”并在分銷和儲存中加以防備。當然，可使用揮發性較小的單體以降低火險，但是，一般它們往往具有高的粘度，有不完全充滿空腔的危險，對電纜材料粘接不好及成本高，并且一般不能避免對健康的可能危害。而且，它們對聚乙烯表面不能很好地粘附，除非它們是特別制備以促進“化學”粘接。

現在，我們已經發現一窄范圍的丙烯酸酯類樹脂組合物，其顯示出不危害健康或最壞的情況是僅有輕微的刺激性，足夠高的閃點以避免明顯的可燃性危險，易流動足以可靠地充滿空腔，并且它們充分地粘附所有常用的電纜材料，特別包括用硅烷接枝技術(即“Sioplas”或“Monosil”工藝)交聯的聚乙烯。

根據本發明的主要方面，提供一種樹脂組合物，其包括由至少一種具有6-20個碳原子的鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯組成的樹脂基體，以及以每100重量份樹脂基體0．2-5重量份的量存在的二-或三(甲基)丙烯酸酯(即，帶有2或3個官能團的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)交聯劑，引發劑和至少一種礦物填料，條件是當該二-或三(甲基)丙烯酸酯交聯劑的存在量為每100重量份樹脂基體0．7重量份或更多時，存在于樹脂組合物中的非反應性溶劑的量是每100重量份樹脂基體0．1-10重量份。

優選的組合物是以兩部分樹脂體系提供，部分A包含基體、交聯劑和溶劑(如果存在的話)及部分B包含填料和引發劑。可以采用已知的二分隔包裝。

優選的樹脂基體是由具有9-14個(優選10-13)碳原子的鏈烷醇的一種或多種甲基丙烯酸酯衍生的，甲基丙烯酸異癸酯是容易買到和特別優選的，它的粘度在25℃時約為5mPas，閃點超過110℃，最壞情況下具有“低”刺激，低揮發性和氣味，低表面張力，低密度和良好的填料停留性。甲基丙烯酸十三烷基酯也是市售的，也有低的刺激程度。甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸硬脂基酯也可買到，但是比較貴，且在申請人的評價中對性能總平衡不太滿意。

樹脂基體可以是由具有6-20個碳原子的鏈烷醇的一種或多種丙烯酸酯衍生的，但是它們比相應的甲基丙烯酸酯較不優選，因為與相應的甲基丙烯酸酯化合物相比，丙烯酸酯具有與其相關的較高的健康和安全方面的危險。

二-或三(甲基)丙烯酸酯可以是任何可溶的和沒有重大危險的二-或三(甲基)丙烯酸酯，可采用官能度大于3的(甲基)丙烯酸酯，但需要相當小的含量。刺激性的二-或三(甲基)丙烯酸酯當然是不希望的，但是由于交聯劑的比例低，它們不可能絕對地被完全排除。我們優選形成柔性交聯的高分子量的二甲基丙烯酸酯，特別是那些由無危險的且有助于其它要求性能的聚乙二醇衍生的。以“PEG200”銷售的聚乙二醇類衍生的二甲基丙烯酸酯是特別適合的。對于該二甲基丙烯酸酯，規定的摩爾比對應于每100重量份樹脂基體約0．2-5重量份。能夠使用的其它二甲基丙烯酸酯包括三甘醇二甲基丙烯酸酯(TIEGDMA)，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)，二甘醇二甲基丙烯酸酯(DEGDMA)，四甘醇二甲基丙烯酸酯(TTEGDMA)，1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(BDDMA)，1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)和1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯(BGDMA)以及聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(其分子量大于由“PEG200”衍生的(例如，由PEG400和PEG600所衍生的))。可使用所有這些的二丙烯酸酯類似物，但在健康方面不太滿意。三官能度替換物也可使用，但往往具有相對較高的粘度，使其加工更困難，但是可使用低粘度的三官能(甲基)丙烯酸酯交聯劑化合物。