[發明專利]烴類加氫精制催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 00110464.0
• 申請日: 2000-05-26
• 公開（公告）號: CN1101455C
• 公開（公告）日: 2003-02-12
• 發明（設計）人: 蔣宗軒;李國強;顏迎春
• 申請（專利權）人: 中國石油化工集團公司;中國石油化工集團公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司
• 代理人: 李微,洪恩山

本發明涉及一種烴類加氫精制催化劑及其制備方法。

烴類加氫精制在石油化工中是必不可少的重要工藝過程，其目的是為了除去原料油中所含的有機硫化物和有機氮化物，以滿足環境保護的要求。在此過程中需要一種有效的催化劑，傳統工藝中所用的催化劑為氧化鋁上載有鉬或鎢、鈷或鎳等活性組分的催化劑。為了改善催化劑的性能，常常加入各種助劑如P、B、F、Ti、Zr等。

美國專利4,724,226公開了一種含助劑B催化劑，其載體為含氧化硼為0.1～5wt％的氧化鋁，含硼載體采用硫酸鋁與偏鋁酸鈉和偏硼酸鈉共沉淀法制備，活性組分仍如前所述，這種催化劑的特點是加氫脫硫活性和加氫脫金屬活性較高，且催化劑的大孔體積可根據需要加以控制。但該催化劑也有其不足之處，即在載體的制備過程中，硼的利用率低，大部分硼在洗滌時損失，造成生產成本增加。該催化劑由于硼進入氧化鋁骨架，使催化劑的比表面積較小。

含B催化劑在圍繞提高氧化硼含量方面進行了不少工作。如中國專利公開說明書(公開號1052501A)中公開了用硼酸氨水溶液浸漬氧化鋁，得到了含氧化硼含量較高的氧化鋁載體，該催化劑活性組分仍如前所述，這種催化劑的特點是具有較高加氫脫氮活性和良好的穩定性。但該催化劑也有待改進的地方。由于在加B過程中使用了氨水，在貯存過程中氨易揮發，使溶液不穩定，在使用過程中，隨著金屬的沉積使氨揮發，這必然使工作環境惡化。并且由于浸漬液不穩定，在催化劑干燥過程中，硼容易聚集，使金屬分散度降低。日本專利54-096489則采用如下方法提高B含量：用過量硼酸水溶液浸泡催化劑，再通過加熱把水分蒸發掉。但這種方法也有一定的缺點。加熱蒸發水分時操作時間太長，不利于催化劑的工業化生產，而且蒸干溶液將導致催化劑外表面金屬聚集，催化劑的強度也將受到一定的影響。中國專利公開說明書(公開號1070418A)中公開了用硼酸與氧化鋁干膠混捏方法加入B，這種方法的特點是B的量可根據需要任意添加，但用該法加入的B分散度較差，當B含量超過2wt％以上時，大部分轉化為非活性的四面體配位B。美國專利4,139,492公開了一種含助劑B的加氫處理催化劑的制備方法，B采用HBF₄加入。該項專利的缺點是HBF₄和的強酸性將嚴重損失催化劑的強度和比表面積，催化劑的活性將大大降低。而且氟硼酸有毒，使工作環境惡化。

綜上所述，有關含B催化劑專利還有如下待改進的地方。1、采用氨水或胺提高添加B的濃度，對工作環境不利，同時使催化劑硼和金屬的分散度降低。2、含B試劑的酸性太強，將嚴重損失催化劑的強度和比表面積，催化劑的活性將大大降低。3、烴類加氫精制催化劑的活性還可以進一步提高。

本發明的目的正是為了解決上述三方面問題。一方面提供一種具有較高活性的含有B助劑的加氫精制催化劑。另一方面提供一種加氫精制催化劑的制備方法，該方法減化了催化劑的制備工藝，降低了催化劑的生產成本且避免了因采用氨或胺所帶來的環境污染，同時避免了因采用強酸浸漬液對催化劑強度和比表面積的損失。

本發明催化劑以Al₂O₃為載體，最好是以γ-Al₂O₃載體，以第VIII族金屬及第VIB族金屬為活性組分，并含有助劑B，硼含量以氧化硼計為0.5wt％～10wt％。

本發明催化劑的比表面積為150～300m²/g，用氮吸附法測得總孔容為0.1～0.50ml/g，平均孔徑為2～10nm，5～10nm孔至少占總孔容的75％，大于10nm孔至少占總孔容的5％，側壓強度為18～30N/mm。

其中第VIB族金屬最好為鉬和/或鎢，以氧化物計其含量為5wt％～35wt％；第VIII族金屬為鎳和/或鈷，以氧化物計其含量為2wt％～10wt％。

本發明催化劑的制備過程為：

1、制取Al₂O₃載體；

2、配制浸漬溶液：將第VIB族金屬化合物、有機羧酸和多元醇混合絡合劑、含硼化合物混合，加入去離子水溶解，然后加入第VIII族金屬化合物，配制成浸漬溶液。

3、催化劑制備：用第2步得到的浸漬溶液浸漬第1步得到的載體，然后干燥、焙燒制得催化劑成品。