[發明專利]一種中油型加氫裂化催化劑及其制備方法有效
| 申請號: | 00110021.1 | 申請日: | 2000-01-04 |
| 公開(公告)號: | CN1098917C | 公開(公告)日: | 2003-01-15 |
| 發明(設計)人: | 王鳳來;喻正南;關明華 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工集團公司;中國石油化工集團公司撫順石油化工研究院 |
| 主分類號: | C10G47/20 | 分類號: | C10G47/20 |
| 代理公司: | 撫順宏達專利代理有限責任公司 | 代理人: | 李微,洪恩山 |
| 地址: | 100029 *** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 中油 加氫裂化催化劑 及其 制備 方法 | ||
本發明涉及一種中油型加氫裂化催化劑及其制備方法。
在包括中國在內的許多國家,柴汽比一直偏低,噴氣燃料和低凝柴油已成為市場上最緊俏的石油產品之一。另外,由于新環保法規的出臺,市場對柴油質量的要求也不斷提高,這就需要煉廠能生產出質好量多的中間餾分油產品。加氫裂化能把重質油轉化為質量很高的中間餾分油,其產品不需精制即可直接出售和使用,因此是生產優質中間餾分油最好的加工手段。要增產中間餾分油的關鍵在于開發和使用高選擇性、高活性的加氫裂化催化劑。
加氫裂化催化劑的活性和中油選擇性通常是相互矛盾的,較高的活性一般引起中油選擇性的下降。對于以分子篩為裂化組分的催化劑,盡管催化劑的活性較高,但中油選擇性較差,尤其在運轉末期中油選擇性下降幅度更為嚴重;以無定型SiO2-Al2O3為裂化組分的催化劑,中油選擇性較高,而且在整個使用過程中中油收率也相當穩定,但活性較低。
USP5609750介紹了一種含硼的加氫處理催化劑。該催化劑由氧化鋁、無定型SiO2-Al2O3(或分散型SiO2-Al2O3)、B2O3、金屬Mo和Ni/Co組成。其中B2O3含量為1~20m%。該催化劑的制備方法為:將氧化鋁前體、SiO2-Al2O3、MoO3和H3BO3混勻后加硝酸使之成為可擠糊膏,擠條,干燥,焙燒,然后用浸漬法擔載Co或Ni,干燥,焙燒,制得催化劑。該催化劑具有較大的孔容(0.3~1.0ml/g)和較大的孔徑(3~30nm),主要適用于加氫處理過程,其目的是提高脫硫、脫氮活性。該催化劑用于加氫裂化過程時,活性很低,中油選擇性也不高。
CN1218090A介紹了一種中油型加氫裂化催化劑及其制備方法,其載體由無定型SiO2-Al2O3和Al2O3組成,加氫組分為至少一種第VIII族和VIB族的金屬。催化劑的制備方法是將無定型SiO2-Al2O3、大孔Al2O3以及小孔Al2O3與稀硝酸制成的粘合劑混捏、碾壓、擠條、成型、水熱處理,制成載體,然后采用浸漬法將加氫金屬擔載在載體上。催化劑的組成為:無定型SiO2-Al2O3含量為17~66.5m%,Al2O3含量10~50m%,第VIB族金屬氧化物含量為19~26m%,第VIII族金屬氧化物含量為4.5~7m%。盡管該催化劑在制備過程中對無定型SiO2-Al2O3等組分進行了有益于改善催化活性的處理,使其活性和中油選擇性優于其以前的技術,但活性仍不是很高。
本發明的目的是制備一種活性更高的中油型加氫裂化催化劑。該催化劑與現有技術相比,中油選擇性與CN1218090A中介紹的無定型催化劑相當,但活性明顯提高,相同條件下的反應溫度可降低5~13℃;另外產品性質同時得到改善。
本發明催化劑由無定型SiO2-Al2O3、含硼化合物、Al2O3和至少一種第VIII族和VIB族的金屬氧化物組成。其組成為:無定型SiO2-Al2O3為17~66.5m%,Al2O3為10~42m%,B2O3為2~13m%,第VIB族金屬氧化物為17~24m%,第VIII族金屬氧化物為4.5~7m%。催化劑的孔容為0.2~0.4ml/g,比表面積為110~320m2/g。
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