[發(fā)明專(zhuān)利]一種加氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 00110018.1
• 申請(qǐng)日: 2000-01-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1098913C
• 公開(kāi)（公告）日: 2003-01-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 宋小兵;丁連會(huì);蘭玲
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工集團(tuán)公司;中國(guó)石油化工集團(tuán)公司撫順石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C10G45/04
• 分類(lèi)號(hào): C10G45/04
• 代理公司: 撫順宏達(dá)專(zhuān)利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 李微,洪恩山

本發(fā)明涉及一種加氫催化劑及其制備方法。適用于重質(zhì)餾分油的加氫精制，特別適用于柴油及減壓瓦斯油的加氫精制。

近年來(lái)，隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，市場(chǎng)對(duì)油品質(zhì)量提出更高的要求，加氫技術(shù)是煉廠(chǎng)生產(chǎn)清潔油品的主要手段，因此加氫催化劑的研制日益重要。同時(shí)，世界范圍內(nèi)原油質(zhì)量變差，二次加工油更難加工，也要求催化劑有更好的性能。

CN85104438介紹了一種高純氧化鋁浸氟然后擔(dān)載鎢、鎳制備加氫催化劑的方法，所制備的催化劑含氟1～9％，氧化鎳1～5％，氧化鎢15～38％，其余為氧化鋁，但是氟的引入增加了催化劑的酸性，卻影響金屬的分散，所以催化劑整體的加氫性能改善小。

CN1105953介紹了一種高純氧化鋁水熱處理后浸氟然后擔(dān)載鎢、鎳制備加氫催化劑的方法，所制備的催化劑含氟1～9％，氧化鎳1～5％，氧化鎢15～38％，其余為氧化鋁，氧化鋁通過(guò)水熱處理改善了孔結(jié)構(gòu)，增加了催化劑的有效比表面，因此催化劑的活性有一定的提高。但總體的效果并不十分理想，加氫性能還有待于進(jìn)一步提高。

本發(fā)明的目在于通過(guò)改善加氫金屬的分散以提高催化劑的加氫性能。通過(guò)加入硼、硅、磷、鎂、鈦、鋯、鎵的一種或幾種改善催化劑的結(jié)構(gòu)和表面酸性質(zhì)增加催化劑的加氫性能，同時(shí)優(yōu)化催化劑的制備路線(xiàn)，降低能耗。

本發(fā)明所制備的加氫催化劑以第VIB族和VIII族金屬為加氫活性組分，同時(shí)擔(dān)載有氟、硼或硅、磷、鎂、鈦、鋯、鎵，該催化劑的組成為：第VIB族金屬氧化物18～30m％，VIII族金屬氧化物3～8m％，氟3～10m％，硼、硅、磷、鎂、鈦、鋯、鎵氧化物1～5m％，其余是載體氧化鋁。其中第VIB族金屬可以是W和/或Mo；第VIII族金屬為Ni和/或Co。

該催化劑的制備方法如下：

1)將氯化鋁溶液或硫酸鋁溶液中加入F，然后加入含硼、硅、磷、鎂、鈦、鋯、鎵的化合物。

2)加入Ni，Ni可以通過(guò)可溶鎳鹽水溶液的方式加入。

3)加入W，W可以通過(guò)可溶鎢酸鹽水溶液的方式加入。

4)將上述物質(zhì)的混合液加熱到40～80℃，用氨水沉淀。

5)沉淀物洗滌后100～150℃干燥。

6)干燥物加入粘合劑成型后焙燒得催化劑。

其中步驟1)中所述氯化鋁溶液或硫酸鋁溶液濃度按所能生成的Al₂O₃濃度折算＜10g/100ml，最好＜5g/100ml。F可以通過(guò)HF或NH₄F水溶液或BF₃乙醚溶液的形式加入，硼、硅、磷、鎂、鈦、鋯、鎵可以通過(guò)含硼、硅、磷、鎂、鈦、鋯、鎵化合物的溶液加入。

步驟2)中可溶鎳鹽可以是硝酸鎳、碳酸鎳或醋酸鎳。

步驟3)可溶鎢酸鹽可以是偏鎢酸銨、乙基偏鎢酸銨、偏鎢酸鎳。

本發(fā)明所述催化劑催化材料中含氧化鎢18～30m％，含氧化鎳3～8m％，，含氟3～10m％，含硼、硅、磷、鎂、鈦、鋯、鎵的氧化物1～5m％。

所述催化劑形狀可以是片狀，球狀，條狀，最好是直徑1.0mm～3.0mm，長(zhǎng)度3.0mm～8.0mm的條狀。

本發(fā)明所述催化劑由于采用共沉方法制備，金屬分散好，催化劑制備過(guò)程只進(jìn)行一次高溫焙燒，可降低能耗。而且催化劑中同時(shí)擔(dān)載氟，硼、硅、磷、鎂、鈦、鋯、鎵等助劑，有效改善了催化劑的加氫性能，與按照CN8510438和CN1105953方法制備的催化劑相比具有更高的脫硫、脫氮及脫膠質(zhì)性能。

下面通過(guò)實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的特點(diǎn)。

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本實(shí)例按CN85104438制備催化劑的過(guò)程。