[發明專利]電池中甲基汞的分析方法

無效

• 申請號: 00109875.6
• 申請日: 2000-07-10
• 公開（公告）號: CN1332364A
• 公開（公告）日: 2002-01-23
• 發明（設計）人: 彭安;陳建華;林玉環
• 申請（專利權）人: 中國科學院生態環境研究中心
• 主分類號: G01N1/00
• 分類號: G01N1/00;G01N21/25
• 代理公司: 北京市科技專利事務所
• 代理人: 白淑賢

本發明屬于甲基汞分析技術領域，特別屬于電池中甲基汞的分析技術。

汞污染是全球性的環境問題。早在60年代，日本爆發震驚世界的水俁病事件后，汞、特別是甲基汞污染，引起了全世界的關注，開始了廣泛和深入的研究，國內外對天然環境中甲基汞的分析方法已經積累了許多經驗。國外分析環境中的甲基汞一般采取乙基化衍生法，該種方法儀器價格昂貴，并且與氣相色譜連用，接口問題不好解決。國內使用較多的是氣相色譜-電子捕獲檢測器(GC-ECD)測定法，氣相色譜分離甲基汞一般采用填充柱分析，而填充柱法分析靈敏度較低，一般需要富集大量的樣品，在使用過程中也存在重現性差、抗干擾能力差、柱效差等問題。國內外已有一些學者在甲基汞的分析中使用了毛細管柱，如佟柏齡在《巖礦測試》雜志1993年第2期上發表的“巰基棉富集——大口徑毛細管氣相色譜法測定水樣中痕量烷基汞”一文中，就采用了毛細管柱進行色譜分離，其色譜測定條件是：φ0.53mm×20m?PEG-20M交聯彈性石英毛細管柱；柱溫170℃；進樣器溫度220℃；檢測器溫度300℃；載氣：高純氮，壓力1.4×10⁵Pa；尾吹氣流量60mL/min。又如Y·H·LEE在Analytica?Chimica?Acta》雜志221(1989)259-268發表的“DETERMINATION?OF?METHYLMERCURY?IN?NATURAL?WATERS?AT?THE?SUB-NANOGRAMS?PER?LITER?LEVEL?BY?CAPILLARY?GAS?CHROMATOGRAPHY?AFTERADSORBENT?PRECONCENTRATION》文章中，也是采用毛細管柱進行色譜分離，其色譜測定條件是：φ0.52mm×15m?i.d.OV-1701；柱溫120℃；進樣器溫度200℃；檢測器溫度300℃；載氣：氦氣，5mL/min；尾吹氣：氬氣中含5％甲烷，流量25mL/min。上述文獻明確指出，毛細管柱色譜分離效果及精密度明顯優于填充柱色譜。以上提到的所有甲基汞的分析方法，僅適用于環境樣品中甲基汞的分析，而對于電池中甲基汞的分析方法，前人還尚未進行過研究。

本發明的目的是提供一種電池中甲基汞的分析方法，該法具有分離效果好、操作簡單、靈敏度高的特點，對電池中甲基汞的檢測限為0.5pg。

本發明的內容詳述如下：

1、儀器和主要試劑

HP?5890A氣相色譜儀，電子捕獲檢測器；

HP?3396A積分儀；

巰基棉吸附柱：φ5mm×80mm，一端拉細的玻璃管，內裝0.06g巰基棉(巰基棉的制備方法見王書海在《環境科學》雜志1979年第4期發表的“巰基棉—氣相色譜分析水、土、生物等樣品中的甲基汞”一文)。

甲基汞標準溶液：配制濃度為1、10、50、100、500、1000□g/L的氯化甲基汞苯標準溶液。

苯(A.R)經濃H₂SO₄、水萃取，無水Na₂SO₄吸水，重新蒸餾至色譜分析無干擾峰。

洗脫液：2mol/L?NaCl＋1mol/L?HCl混合液，用苯萃取至苯相經色譜分析無干擾峰。

所用玻璃器皿均在25％HNO₃中浸泡24h以上，去離子水洗凈。

2、測定步驟

(1)電池中甲基汞分析樣品的提取

選取相同商標、型號的電池若干節，首先稱重得到V1，然后將電池剝開，去除鋅皮、碳棒和絕緣紙，收集碳粉等塊狀內容物，在研缽內碾碎，再用苯萃取處理過的一定量(視V1的多少而定)2N?HCl浸泡，在不斷攪拌下浸泡12h以上，過濾黑色懸濁液，得到無色透明的濾液。用適量2N?HCl沖洗濾渣，并合并濾液。用HCl調節濾液的pH值至3-4，并在濾液中加入1mL?1mol/L?CuSO₄溶液，然后流經巰基棉吸附柱，用2mL洗脫液洗脫吸附甲基汞，離心管承接。在洗脫出的溶液中加入0.5mL苯，振蕩萃取5min以上，收集有機相，得到分析樣品。

(2)氣相色譜測定及計算

①毛細管柱及測定條件：

色譜柱：φ0.53mm×15m?SPB-1701交聯彈性石英毛細管柱(Supelco，Inc.)；

柱溫：120℃；

進樣器溫度：200℃；

檢測器溫度：280℃；

載氣及流速：高純氮，5mL/min；

尾吹氣及流速：高純氮，25mL/min。

②甲基汞標準曲線的制作