[發明專利]山梨酸或其鹽的制備方法

無效

• 申請號: 00108925.0
• 申請日: 2000-05-17
• 公開（公告）號: CN1274713A
• 公開（公告）日: 2000-11-29
• 發明（設計）人: 河野充宏;龜井登
• 申請（專利權）人: 大賽璐化學工業株式會社
• 主分類號: C07C57/10
• 分類號: C07C57/10;C07C51/42
• 代理公司: 柳沈知識產權律師事務所
• 代理人: 巫肖南

本發明涉及一種可用作例如食品添加劑的山梨酸或其鹽的制備方法，本發明尤其涉及一種山梨酸或其鹽的制備方法，所述山梨酸或其鹽的著色程度減至最小，且色彩逐漸變差的可能性減至最小。

已知有多種制備山梨酸或其鹽的方法，一種商業上重要的途徑是將巴豆醛與乙烯酮聚合生成中間體聚酯，分解聚酯得到山梨酸。聚酯的分解可通過例如鹽酸、堿或加熱以得到粗山梨酸。這樣制得的粗山梨酸通常含有多種不同濃度的有色物質、焦油物質和其它雜質，需經過純化處理。

作為山梨酸或其鹽的純化方法，用活性炭、水或水和有機溶劑的混合物進行重結晶，以及山梨酸或其鹽的溶液在石油醚中的蒸餾純化方法均是已知的。例如日本待審專利NO.54-163516公開了一種純化方法，該方法包括下列步驟：從乙烯酮和巴豆醛制備聚酯，在例如脲化合物存在下，用鹽酸分解聚酯，得到分解后的反應混合物，過濾分離分解后的反應混合物，洗滌殘渣得到粗山梨酸，將氫氧化鈉水溶液加入至粗山梨酸中得到山梨酸鈉水溶液，用活性炭處理水溶液，中和處理后的溶液，冷卻中和的溶液以結晶山梨酸。

日本審定專利N044-26646公開了一種制備結晶山梨酸的方法。該方法包括下列步驟：從乙烯酮和巴豆醛制備聚酯，在室溫～所用鹽酸的沸點附近的溫度范圍內，用濃度為35％(重量)或更高的鹽酸分解聚酯，冷卻反應混合物，過濾分離粗山梨酸，用水洗滌粗山梨酸，將洗后的粗山梨酸放入水中，加熱并溶解該混合物以得到溶液，趁熱過濾混合物，慢慢冷卻得到的濾液生成結晶山梨酸。

日本審定專利6-27097公開了一種防止山梨酸褪色的方法，該方法包括下列步驟：將山梨酸濕濾餅保持在惰性氣體中，并使體系中氧氣濃度保持在10體積份或更少。該山梨酸濕濾餅是在山梨酸制備過程中形成的，含有水和/或溶劑。

根據上述技術純化山梨酸或堿性山梨酸鹽的問題在于：干燥后易著色，這是由于新雜質形成的緣故，從而降低了產品的商業價值，盡管干燥前沒有觀察到固體物質或水溶液的褪色現象。在這方面，當生色物質在存放前生成時，即使山梨酸濕濾餅存放在上述公開文本所述的惰性氣體中，干燥后，山梨酸的顏色隨著時間的增加而增加。這種技術所期望的優點顯然不能得到。

發明概述

因此，本發明的目的在于提供一種制備山梨酸或其鹽的方法，該方法阻止了山梨酸或其鹽純化過程中新的生色物質的形成，其中得到的山梨酸或其鹽的色澤減至最小，且色澤逐漸變差的可能性減至最小。

本發明人為實現上述目的進行了深入的調查，發現在制備山梨酸或其鹽的步驟中，將山梨酸或其鹽的液漿或溶液靜置后，分離液漿或溶液得到的山梨酸或其鹽的顏色會逐漸，這種顏色逐漸變差過程可通過將山梨酸或其鹽的液漿或溶液保持在特定值的氧氣濃度的氣氛中而受到抑制。本發明基于這種發現而實現。

具體地說，本發明提供了一種制備山梨酸或其鹽的方法。該方法包括在保持氣相中氧氣濃度為4％(體積)或更小時，保存含山梨酸或其鹽的液漿或溶液，該氣相與含山梨酸或其鹽的液漿或溶液接觸。

在上述制備方法中，氣相中氧氣的濃度保持在4％(體積)或更小，同時將惰性氣體引入至存貯含山梨酸或其鹽的液漿或溶液的容器的氣相中，或引入至容器相鄰管路的氣相中，或引入至兩者的氣相中。這種惰性氣體包括氮氣，但不局限于氮氣。氣相中氧氣濃度優選保持在1％(體積)或更小。

對本發明方法中所用的含山梨酸或其鹽的液漿或溶液并不嚴格要求，其可包括通過任何方法得到的液漿或溶液。這種液漿或溶液包括，但不局限于，聚酯分解生成的山梨酸的純化過程中，各步中的液漿或溶液(特別是水液漿或水溶液)，其中聚酯是從乙烯酮與巴豆醛得到的；或堿作用在山梨酸上所得到的堿性山梨酸鹽的純化處理中的液漿或溶液。

乙烯酮與巴豆醛的反應通常在催化劑存在下，有或沒有惰性溶劑的情況下進行。這種催化劑包括，鎂、鈷、鎳、鎘及其它過渡金屬的單質或化合物，以及吡啶、甲基吡啶和其它含氮堿性化合物。過渡金屬化合物的例子有氧化物；乙酸鹽、異丁酸鹽、異戊酸鹽和其它有機酸鹽；硫酸鹽、硝酸鹽和其它無機酸鹽；氯化物和其它鹵化物；乙酰丙酮絡合物鹽和其它絡合物鹽和絡合物。這些催化劑均可單獨使用或組合使用，催化劑的量根據其類型而不同，但通常為乙烯酮重量的0.1～10％(重量)。乙烯酮與巴豆醛的反應在例如約20℃～100℃溫度下進行。