[發(fā)明專利]熱塑性樹脂組合物及由其構(gòu)成的擠出成型制品

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00106817.2
• 申請日: 2000-04-14
• 公開（公告）號: CN1318586A
• 公開（公告）日: 2001-10-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 田端佳清;大村昭洋;城戶良太;山內(nèi)幸二;高崎忠勝;西垣薰
• 申請（專利權(quán)）人: 東麗株式會社
• 主分類號: C08L25/08
• 分類號: C08L25/08;C08J5/18;B29C47/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 邰紅,楊麗琴

本發(fā)明涉及耐化學(xué)藥品性、擠出成型性、真空成型性和外觀優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物及由其構(gòu)成的擠出成型制品。

含有在二烯類橡膠成分中共聚了丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基化乙烯基化合物、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物成分的接枝共聚物構(gòu)成的所謂ABS樹脂，因其優(yōu)異的耐沖擊性、機械強度和加工成型性，在辦公自動化(OA)設(shè)備、家電制品、汽車配件、一般雜貨等用途領(lǐng)域得到廣泛利用，而已在各種各樣的用途中使用。

特別是，在家電領(lǐng)域的電冰箱用途中的冰箱內(nèi)箱多用ABS樹脂。在此用途的制造中，首先由薄板成型制作樹脂薄板，接著把此薄板由真空(壓空)成型獲得目的形狀，因此在此用途中使用的樹脂材料要求要有良好的擠出成型性(加熱熔融時色調(diào)穩(wěn)定性、光澤性)和良好的真空成型性(制品的壁厚均勻性)。

還有，也有作為絕熱材料使用的泡沫聚氨酯中殘留的發(fā)泡劑使內(nèi)箱ABS樹脂因化學(xué)浸蝕而發(fā)生環(huán)境應(yīng)力變差的情況。

為此，對于普通的ABS樹脂不能得到穩(wěn)定的擠出成型性、真空成型性和色調(diào)穩(wěn)定性、光澤等外觀，因此需要進行改良。

作為以ABS樹脂等為代表的橡膠增強苯乙烯類樹脂的上述特性提高的技術(shù)，雖然在特開平8-127626、特開平8-169999中已揭示了由規(guī)定丙酮可溶部分中存在的丙烯腈單體單元的三連續(xù)鏈節(jié)的比例來改良色調(diào)的技術(shù)，但其擠出成型性和真空成型性不充分；還有，作為提高擠出成型性和真空成型性的技術(shù)，雖然已揭示了使用高分子量AS的技術(shù)(特開平7-316390)，但由高分子量成分的配合使所得到的熱塑性樹脂的熔融粘度上升，則在擠出成型時也有因剪切發(fā)熱導(dǎo)致帶色的問題。

為保持三連續(xù)鏈節(jié)在10％以下，必須保持熔融時的粘度一定，由配合高分子量成分、并規(guī)定分子量分布則有可能調(diào)整熔融時的粘度，從而使上述目的可有效的達到良好的平衡。

進一步說，在特開平4-170460、特開平6-287403、特開平7-195599中也已揭示了通過在ABS樹脂中共混特定結(jié)構(gòu)的丙烯酸橡膠來改良耐化學(xué)藥品性的技術(shù)，但由于用了丙烯酸橡膠，看到其色調(diào)下降了。雖然特開平9-324103已揭示了在熱塑性樹脂中共混高分子量丙烯酸類共聚物來提高真空成型性的技術(shù)，但此技術(shù)在使真空成型時的壁厚不均勻即尺寸不均勻性變小的同時并沒有顯示出制品外觀性有提高。

本發(fā)明的目的在于消除上述已有技術(shù)的缺點，提供擠出成型性、真空成型性、外觀、耐化學(xué)藥品性諸特性平衡的優(yōu)異熱塑性樹脂組合物及由其構(gòu)成的擠出成型制品。

本發(fā)明的第1構(gòu)成是一種熱塑性樹脂組合物，它是含有橡膠增強苯乙烯類熱塑性樹脂組合物(A)的組合物，其特征在于，(1)此熱塑性樹脂組合物的丙酮可溶部分的Z均分子量/重均分子量(Mz/Mw)在2以上，且(2)此丙酮可溶部分中所存在的丙烯腈單體單元的三連續(xù)鏈節(jié)的比例為相對于此丙酮可溶部分的10％(重量)以下，更優(yōu)選的是相對于此組合物的丙酮可溶部分中所含的丙烯腈單體單元和苯乙烯單體單元的合計量的丙烯腈單體單元的比φAN/(AN+ST)為25～55％(重量)的熱塑性樹脂組合物。

本發(fā)明的第2構(gòu)成是一種熱塑性樹脂組合物，它是含有相對于橡膠增強苯乙烯類樹脂(A)100重量份、重均分子量550萬以上的乙烯基類共聚物(B)為0.1～10重量份、乙烯/(甲基)丙烯酸酯/一氧化碳共聚物(C)0～10重量份、α-烯烴齊聚物和/或乙烯與α-烯烴的共齊聚物(D)0.05～5重量份所構(gòu)成的。

本發(fā)明的第3構(gòu)成是一種擠出成型制品，它是由上述熱塑性樹脂組合物構(gòu)成的適合用于電冰箱內(nèi)箱。

圖1是本發(fā)明組合物的耐化學(xué)藥品性試驗用的1/4橢圓夾具示意圖。

本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的丙酮可溶部分的Z均分子量/重均分子量(Mz/Mw)在2以上，比此更優(yōu)選的是在2.5以上。

重均分子量是表示高分子量物的平均分子量的貢獻的指標，它是由從凝膠滲透色譜法(GPC)所得到的曲線中求出各溶出位置的分子量(Mi)與摩爾分數(shù)(Ni)再按下式求出的。

重均分子量(Mw)=∑(Ni·Mi²)/∑(Ni·Mi)

Z均分子量(Mz)是更受到重視的、表示高分子量物對平均分子量的貢獻的指標，與上面一樣，由下式求出。

Z均分子量(Mz)=∑(Ni·Mi³)/∑(Ni·Mi²)

還有，Z均分子量/重均分子量(Mz/Mw)是多分散度，它是高分子量一側(cè)的分布寬度之指標。在本發(fā)明的范圍內(nèi)時其擠出性、成型性和外觀優(yōu)異。