[發明專利](甲基)丙烯酸的精制方法

有效

• 申請號: 00105374.4
• 申請日: 2000-03-31
• 公開（公告）號: CN1270952A
• 公開（公告）日: 2000-10-25
• 發明（設計）人: 坂元一彥;上野晃嗣;中原整;上岡正敏
• 申請（專利權）人: 株式會社日本觸媒
• 主分類號: C07C57/04
• 分類號: C07C57/04;C07C51/44
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 劉元金,王其灝

本發明涉及一種有效防止(甲基)丙烯酸在蒸餾過程中發生聚合的方法。

一般都知道，丙烯酸在暴露于光和熱時具有容易自發聚合的性質。因此，丙烯酸生產期間，各種阻聚劑例如氫醌、methoquinone、吩噻嗪、二丁基二硫代氨基甲酸銅、對苯二胺、和N-烴氧基化合物、要么單獨地要么以兩種或多種成員組合的形式，添加到生產反應體系中，以達到防止丙烯酸聚合之目的。

US?4021310公開了一種防止丙烯酸聚合的方法，其中使用一種由下列組成的阻聚劑：從氫醌、methoquinone、甲酚、苯酚、叔丁基兒茶酚、二苯胺、吩噻嗪和亞甲基藍組成的一組中選擇的至少一種化合物，從二甲基二硫代氨基甲酸銅、二乙基二硫代氨基甲酸銅、二丁基二硫代氨基甲酸銅和水楊酸銅組成的一組中選擇的至少一種化合物，以及分子氧。

JP-A-51-98,211公開了一種防止丙烯酸聚合的方法，其中使用一種由下列組成的阻聚劑：一種錳鹽例如乙酸錳，氫醌和/或methoquinone，和分子氧。

GB?1127127公開了一種防止丙烯酸聚合的方法，其中使用一種N-氧基化合物，例如叔丁基氮氧化物(t-butyl?nitroxide)或4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶子氧基化合物。

然后，EP?695736公開了一種丙烯酸精制方法，即在一種共沸脫水蒸餾塔中蒸餾一種把用含分子氧氣體氧化丙烯和/或丙烯醛所產生的反應氣體吸收在水中而得到的丙烯酸水溶液，或從醛溶液衍生而得到的液體，該方法是通過使蒸餾塔底部含有預定濃度的共沸溶劑，從而防止蒸餾塔中的液體發生聚合來進行精制的。

本發明者等人對利用以上所述阻聚劑防止丙烯酸聚合的方法所做的研究已經揭示，這些方法在以下所示條件下，在防止聚合方面，沒有表現出十分令人滿意的效果。

在通過用含分子氧氣體使丙烯和/或丙烯醛發生催化氣相氧化進行的丙烯酸生產中，其中產生的含丙烯酸溶液用蒸餾塔蒸餾。由于這種含丙烯酸溶液是如此組成的，以致含有水、乙酸、和丙烯醛等雜質，因而非常容易誘發丙烯酸聚合。當以通常施用率使用以上提到的這樣一種阻聚劑時，它沒有產生十分令人滿意的阻聚效果。因此，蒸餾進程期間該溶液會因產生一種聚合物而蒙受損失，而該聚合物又會使蒸餾塔的長時間連續運轉變得困難。為了使連續運轉能夠持久，大量使用阻聚劑就變得有必要。因此，這種阻聚劑一直不適合用于實際裝置中。

EP?695736中記載的阻聚效果是通過使共沸脫水蒸餾塔底部能存在預定濃度的共沸溶劑來實現的。在這份專利公報中沒有發現任何地方有任何提法指出，供給以上提到的蒸餾塔的丙烯酸水溶液中醛類的存在或不存在，是否影響這種溶液在蒸餾進程期間發生聚合的容易性。在其中引用的實例中，只對含0.3％(重量)甲醛的丙烯酸水溶液進行蒸餾。任何地方都沒有提到以特定濃度含有特定醛的丙烯酸水溶液發生聚合的容易性。

甲基丙烯酸精制時也遇到了同樣的問題。

以上提到的、公開了防止丙烯酸聚合的方法的先有專利公報，絕對沒有提到進入蒸餾塔的含丙烯酸溶液中特定醛或酮的濃度與阻聚劑效果之間的關系。

本發明者等人通過自己的研究確認，沒有令人滿意地達到預期阻聚效果一事取決于進入蒸餾塔的含丙烯酸溶液中特定醛或酮的濃度。

因此，本發明的一個目的是提供一種通過使用阻聚劑有效地防止含(甲基)丙烯酸溶液中的(甲基)丙烯酸在該溶液的蒸餾期間發生聚合的方法。

本發明者等人已經開展了關于防止通過丙烯和/或丙烯醛的催化氣相氧化得到的含丙烯酸溶液中的丙烯酸在該溶液蒸餾期間聚合的研究，結果，已經發現，通過把進入蒸餾塔的含丙烯酸溶液中2～4個碳原子的醛類和丙酮的總濃度保持在規定水平以下，有效地實現了防止丙烯酸聚合。本發明就是在這種知識的基礎上實現的。他們進一步發現了這種知識適用于甲基丙烯酸的精制。

具體地說，按照本發明，可以提供一種(甲基)丙烯酸精制方法，所用程序包含下列步驟：把丙烯和/或丙烯醛用含分子氧氣體催化氣相氧化得到的一種混合氣體，或從異丁烯、叔丁醇和甲基丙烯醛組成的一組中選擇的至少一種化合物用含分子氧氣體催化氣相氧化得到的一種混合氣體，進料到一座(甲基)丙烯酸收集塔中；從該混合氣體中收集含(甲基)丙烯酸的溶液；把該含(甲基)丙烯酸的溶液進料到蒸餾塔中；從該溶液中分離和回收(甲基)丙烯酸，本方法的特征在于，把含(甲基)丙烯酸的溶液進料到蒸餾塔中，同時使該溶液中2～4個碳原子的醛類和丙酮的總濃度保持在以(甲基)丙烯酸數量為基準不多于2000ppm的水平。