[發(fā)明專(zhuān)利]一種共軛/非共軛共聚物及其制備方法與應(yīng)用

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 00105101.6
• 申請(qǐng)日: 2000-03-24
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1264715A
• 公開(kāi)（公告）日: 2000-08-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張瑞豐;唐杰叢;張明;沈家驄
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 吉林大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C08F212/08
• 分類(lèi)號(hào): C08F212/08;C09K11/06
• 代理公司: 吉林大學(xué)專(zhuān)利事務(wù)所
• 代理人: 張景林

本發(fā)明涉及一種共軛/非共軛共聚物及其制備方法與應(yīng)用，特別是涉及對(duì)苯撐乙烯類(lèi)與烯類(lèi)單體共聚合及其制備方法，這些聚合物既可以作為發(fā)光材料用在發(fā)光器件中，又可以作為乳化劑用在聚合物納米微粒的制備中。

早在1966年Gilch等人就用大過(guò)量的叔丁醇鉀處理雙鹵甲基苯的方法合成了聚對(duì)苯撐乙烯(J.Polymer?Sci.：A-1?1966，4，1337)，后來(lái)也有人用Wittig縮合反應(yīng)合成了該聚合物(J.Polymer?Sci.：A-1，1968，6，1058：Macromolecules，1984，17，1025；)。但是所得到的產(chǎn)物都是低分子量的齊聚物，且溶解性較差。1968年Wessling和Zimmermann發(fā)明了一種新的水溶性前聚體的方法合成了高分子量、高取向、自支撐PPV薄膜(U.S.Patents?3401152，1968；3706677，1972)。1990年Swatos等人又對(duì)原來(lái)的Gilch方法進(jìn)行改進(jìn)，用等摩爾的叔丁醇鉀處理雙氯甲基二烷氧基苯，先得到高分子量的可溶性的前聚物，然后再轉(zhuǎn)變成PPV衍生物(Polymer?Prepr.1990，31，505)。自此，這種共軛聚合物開(kāi)始受到人們的注意并開(kāi)始走向應(yīng)用研究。1990年英國(guó)劍橋大學(xué)Friend等人首次用PPV制成了高性能的聚合物電致發(fā)光二極管(Nature，1990，347，539)，1991年美國(guó)Uniax公司的Heeger等人用可溶性的PPV衍生物制成了電致發(fā)光器件(Appl.Phys.Lett.1991，58，1982)，并在此基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出純聚合物柔性基底的發(fā)光器件(Nature，1992，357，477)。由于在電發(fā)光方面找到了應(yīng)用價(jià)值，對(duì)PPV及其衍生物的研究很快成為熱點(diǎn)。

總的來(lái)說(shuō)，圍繞PPV而開(kāi)展的材料方面的研究主要有以下幾種方向：

1.合成可溶性的烷氧基、芳基衍生物，用旋涂的方法成膜，無(wú)須熱處理。

Synth.Met.1993，57，4174；Appl.Phys.Lett.1991，58，1982；Nature，1992，

357，477；Synth?Met.1993，55，914；U.S.Patent?5189136，1990.Synth.Met.

1994，66，75；Polym.Prepr.1993，34，197；Macromolecules，1995，28，6151；

Adv.Mater.1995，7，36；Adv.Mater.1997，9，551；Polym.Prepr.1999，40，

1200

2.引入一些推拉電子基團(tuán)，從而改變其能級(jí)結(jié)構(gòu)，調(diào)節(jié)發(fā)光波長(zhǎng)和電子、空穴注入能

力。

Synth.Met.1995，71，2117；Chem.Mater.1994，6，171；Makromol.Chem.

Macromol.Symp.1987，12，229；Thin?Solid?Films?1996，276，13；Macromolecules，

1998，31，7566.

3.開(kāi)發(fā)出共軛、非共軛主鏈鏈段共聚型聚合物，它門(mén)也可以看成是小分子熒光染料的

高分子化。

J.Am.Chem.Soc.1993，115，10117；J.Appl.Phys.1993，74，3584；

macromolecules，1993，26，1188；Chem?Mater.1995，7，1499；Adv.Mater.1995，

7，388；Adv.Mater.1997.9，639.

已有的PPV(對(duì)苯撐乙烯)及其衍生物雖然品種很多，但是其發(fā)光顏色的調(diào)節(jié)比較復(fù)雜，往往需要從頭進(jìn)行合成，既不同發(fā)光顏色的聚合物需要采用不同的制備方法，且工藝復(fù)雜，聚合物不具有很好的溶解性，生產(chǎn)成本極高。

本發(fā)明的目的在于開(kāi)發(fā)一種新的共聚物，共聚物具有生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、成本低等優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)控制聚合單體的用量，可以方便地調(diào)節(jié)共聚物的發(fā)光顏色。

本發(fā)明所涉及的聚合物材料和聚合方法，目前還沒(méi)有文獻(xiàn)報(bào)道。它是在Gilch方法和Wessling-Zimmermann方法的基礎(chǔ)上加入烯類(lèi)和雙烯類(lèi)單體而產(chǎn)生的共聚反應(yīng)，是對(duì)前人方法的發(fā)展和補(bǔ)充。它的成功之處在于發(fā)現(xiàn)了亞甲基醌式活性中間體可以引發(fā)烯類(lèi)和雙烯類(lèi)單體聚合這一事實(shí)，從而將PPV這一重要的材料體系與傳統(tǒng)的聚合物材料結(jié)合起來(lái)，通過(guò)一種聚合反應(yīng)的不同原料配比來(lái)調(diào)節(jié)發(fā)光顏色和聚合物的溶解性，為進(jìn)一步開(kāi)發(fā)和利用PPV這個(gè)聚合物半導(dǎo)體材料打開(kāi)了新的路子。

本發(fā)明要合成的目標(biāo)聚合物如下：