[發明專利]生產烷基取代的氫醌的方法

無效

• 申請號: 00103770.6
• 申請日: 2000-03-09
• 公開（公告）號: CN1269346A
• 公開（公告）日: 2000-10-11
• 發明（設計）人: 鈴木智之;佐佐木俊夫
• 申請（專利權）人: 住友化學工業株式會社
• 主分類號: C07C39/08
• 分類號: C07C39/08;C07C43/23;C07C41/18;C07C37/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 張元忠,周慧敏

本發明涉及生產烷基取代的氫醌的方法。

含有一、二或三個烷基取代的芳香環的氫醌化合物在工業上一直被用作生產藥物或農藥、樹脂、各種添加劑、聚合抑制劑、工業用化學試劑等的原料和中間體。特別地，三甲基氫醌一直被廣泛地用作生產維生素E、藥物、聚合抑制劑和樹脂添加劑的中間體。特別地，它作為生產維生素E的中間體，需求量很大。

常規上已知含有烷基取代的芳香環的氫醌化合物是通過把氫醌化合物和醇氣化并穿過一種催化劑發生氣相反應或者通過利用Friedel-Crafts反應發生液相反應來生產的，例如，JP-A-7-265710公開了一種通過使用堿性碳酸鎂、細顆粒的酚樹脂，草酸錳作催化劑，使氫醌和甲醇在氣相中反應來生產含有甲基化芳香環的氫醌化合物的方法。然而，該方法存在著需要復雜的反應設備的問題。另外，JP-A-58-72530公開了一種通過使加熱到400℃的氫醌和甲醇在氣相中與諸如氧化鐵、氧化錳、氧化鉻等催化劑接觸來生產三甲基氫醌的方法。然而，該方法存在一個問題：大約有7％mol的四甲基氫醌作為副產物被生產出來。更有US4,060,561公開了一種從對甲氧基苯酚和甲醇生產三甲基氫醌的方法。

在上述的已知方法中，反應通常在氣相或液相中進行。當反應在液相中進行時，需要強的催化劑如路易斯酸、磷酸等，產生了對設備的腐蝕問題。另一方面，當反應在氣相中進行時，存在著這樣的問題：由于設備存在預熱部分、蒸發部分、反應部分和濃縮部分而且設備尺寸需要很大，使得設備變得很復雜。

需要有一種從氫醌或一-或二甲基氫醌和甲醇生產一、二和三甲基氫醌的方法，而且在該方法中，產生較少的四甲基氫醌副產物，并且有用的中間體三甲基氫醌的分離和純化都更容易。

本發明的一個目的是提供一種不使用高度腐蝕性的催化劑而且能在較小的反應器中反應的以氫醌化合物和醇為原料來生產含有烷基取代的芳香環的氫醌化合物的方法。

本發明的另一個目的是提供一種以氫醌或一-或二甲基氫醌化合物和甲醇為原料而且四甲基氫醌副產物產量較少的生產一、二和三甲基氫醌化合物的方法。

在這些情況下，本發明人對以氫醌化合物和醇為原料生產含有烷基取代的芳香環的氫醌化合物的方法進行了深入的研究。結果，本發明人發現，通過使氫醌化合物與醇在超臨界狀態下反應而解決了上述問題，從而完成了本發明。

本發明涉及一種生產烷基取代的氫醌的方法(以下稱為本發明的方法(I))，其中所說的方法包括使通式(1)代表的氫醌化合物：其中R₁和R₂獨立地代表H或含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈烷基，R獨立地代表含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈烷基，n代表0-2的整數，與一元醇或二元醇在催化劑存在下，在所說的醇處于超臨界狀態的條件下反應，使所說的氫醌化合物的芳香環上至少有一個氫原子被取代。

本發明還涉及一種生產烷基取代的氫醌的方法(以下稱為本發明的方法(II))，其中所說的方法包括使通式(1)代表的氫醌化合物與一元醇或二元醇在催化劑和二氧化碳存在下，在所說的醇和二氧化碳處于超臨界狀態的條件下反應。

下面詳細描述本發明。

在用作本發明原料的通式(1)所代表的氫醌化合物中，R₁和R₂包括含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等和氫原子。氫醌化合物中的R不存在或者在芳香環上有一個或兩個R。R包括含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。通式(1)所代表的氫醌化合物的具體例子包括氫醌、一甲基氫醌、一乙基氫醌、2，3-二甲基氫醌、2，5-二甲基氫醌、2，6-二甲基氫醌、對甲氧基苯酚、1，4-二甲氧基苯等。其中，可以使用一種或多種化合物。

在本發明中，對醇和其它原料不作特別限制，只要醇是一元或二元醇，并且優選通式(2)所代表的一元醇：

R₃-OH??????????????????????????????????(2)其中R₃代表含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈烷基。R₃包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。

通式(2)所代表的一元醇的例子具體包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、正辛醇、正壬醇和正癸醇。其中，優選甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇，更優選甲醇和乙醇，進一步優選甲醇。

二元醇的例子包括乙二醇、丙二醇等。