[發明專利]鋯磷鋁分子篩組合物及其制備

無效

• 申請號: 00103380.8
• 申請日: 2000-03-03
• 公開（公告）號: CN1100002C
• 公開（公告）日: 2003-01-29
• 發明（設計）人: 連丕勇;高文藝;王好平;孫桂大;閻富山;李工;劉維橋
• 申請（專利權）人: 中國石油化工集團公司;撫順石油學院
• 主分類號: C01B37/06
• 分類號: C01B37/06;C01B39/54;B01J29/84
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 徐舒,龐立志

本發明是關于一種鋯磷鋁分子篩的組合物及其制備，更進一步說是關于一種具有AlPO₄-5晶體結構的鋯磷鋁分子篩組合物及其制備。

USP4310440首先公開了磷酸鋁分子篩(AlPO₄)的結構和制備，這種新型分子篩在分子篩骨架結構中首次未出現硅鋁四面體，而是由AlO₂和PO₂四面體組成，分子篩骨架呈電中性，沒有可交換陽離子。磷酸鋁分子篩采用水熱晶化法合成，是先將等摩爾的活性水合氧化鋁和磷酸在水中混合生成磷酸鋁凝膠，然后再加入有機模板劑，攪拌均勻后在125～200℃自生壓力下晶化得到。其中AlPO₄-5磷鋁分子篩的X-光粉末衍射譜圖至少含有的d-間距如下表所示：2θ，°??????????????????????????????????????????d，埃???????????????????100×I/I₀7.4-7.6????????????????????11.9-11.6???????????????10014.85-15.2?????????????????5.97-5.83???????????????13-4319.7-20.1??????????????????4.51-4.42???????????????39-9220.8-21.2??????????????????4.27-4.19???????????????37-8722.3-22.7??????????????????3.99-3.92???????????????62-11825.9-26.25?????????????????3.44-3.39???????????????22-35

EP83109860和USP4440871披露了一種硅磷鋁分子篩(SAPO)，是用硅替代部分鋁和磷，形成由PO₂、AlO₂、SiO₂構成的分子篩骨架，其無水組成經驗式為mR：(Si_xAl_yP_z)O₂，式中R表示至少在分子篩晶體孔結構中的一種模板劑，m表示R相對于每摩爾(Si_xAl_yP_z)O₂的摩爾數，其值為0～0.3；x、y、z分別表示硅、鋁和磷氧化物的摩爾分數，x、y、z的最低值為0.01，最好為0.02，其最高值依次分別為0.98、0.60和0.52。

EP0121232A2公開的鈦磷鋁分子篩(TAPO)，是以鈦取代磷酸鋁中的部分磷和鋁形成的，其無水化學組成經驗式為mR：(Ti_xAl_yP_z)O₂，式中R表示至少在分子篩晶體孔結構中的一種模板劑，m表示R相對于每摩爾(Ti_xAl_yP_z)O₂的摩爾數，其值為0～5，x、y、z分別表示鈦、鋁和磷氧化物的摩爾分數。

CN85103240A公開的鈦-鋁-磷-硅氧化物分子篩是以鈦和硅取代磷酸鋁分子篩骨架中的部分磷和鋁形成的。

除硅和/或鈦作為骨架元素外，其它雜原子也可以取代磷和鋁作為分子篩四面體氧化物的骨架元素。如CN8510228A公開了鎂-鋁-磷-硅氧化物分子篩；CN85103238A公開了鈷-鋁-磷-硅氧化物分子篩；CN85103257公開了鋅-鋁-磷-硅氧化物分子篩；CN85103260A公開了錳-鋁-磷-硅氧化物分子篩；CN85103247A公開了鐵-鋁-磷-硅氧化物分子篩；CN85104262A公開了硼-鋁-磷-硅氧化物分子篩；CN85103199A公開了由選自砷、鈹、硼、鎵、鍺、鋰或釩的氧化物與AlO₂^-、PO₂⁺形成的四面體氧化物分子篩；CN85103259A公開的一種磷鋁分子篩組合物，是由選自砷、鈹、硼、鉻、鎵、鍺、鋰和釩之一的元素與選自鈷、鐵、鎂、錳、鈦和鋅之一的元素及磷和鋁構成的四面體氧化物單元骨架結構；CN85101026A公開的分子篩組合物是以鐵和/或鈦及選自鎂、錳、鈷、鋅中的一種取代部分磷、鋁作為四面體氧化物的骨架元素形成的。