[發明專利]分餾二丁烯的方法

無效

• 申請號: 00102371.3
• 申請日: 2000-02-17
• 公開（公告）號: CN1266835A
• 公開（公告）日: 2000-09-20
• 發明（設計）人: K·D·維澤
• 申請（專利權）人: 奧克森諾奧勒芬化學股份有限公司
• 主分類號: C07C11/02
• 分類號: C07C11/02;C07C7/04;C10L1/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 邰紅,溫宏艷

本發明涉及分餾二丁烯混合物的方法并涉及二丁烯餾分的應用。

二丁烯是用于表示使正丁烯或含有正丁烯的C₄流二聚而獲得的各種C₈烯烴異構體的混合物的術語。為此目的使用在加工粗C₄餾分時所獲得的便宜的所謂殘液II或殘液III是特別有利的。

為了獲得殘液II或III，第一步將丁二烯從粗C₄餾分中除去。這通過提取丁二烯或將其選擇性氫化為線型丁烯來實現。兩種情況下都得到基本無丁二烯的C₄餾分，即殘液I。在第二步，通過例如使異丁烯與甲醇反應制備甲基叔丁基醚(MTBE)來從C₄流中除去異丁烯。MTBE是廣受歡迎的發動機燃料成分。其它的選擇為使殘液I中的異丁烯與水反應得到TBA(叔丁醇)或使異丁烯經歷酸催化的低聚反應以形成二異丁烯。不含異丁烯的C₄餾分，即殘液II包括如所要求的線型丁烯及可能的丁烷。或者，也可以通過蒸餾分離掉1-丁烯；如果這樣做，則將不含1-丁烯的餾分稱作殘液III。

為了制備二正丁烯，可任選地使用殘液II或殘液III。可以使用其它的工業C₄流例如來自費-托法合成的烯烴。關鍵的特征在于基本上只有線型丁烯存在于進料中。

這種含正丁烯的C₄流低聚成為基本只含C₈烯烴混合物的反應原則上是已知的：存在三種不同的方法。酸催化的低聚反應(方法A)長期以來一直是已知的，并且在工業生產中使用例如載體上的沸石或磷酸。該方法生成主要由二甲基己烯構成的支化烯烴的混合物(WO92/13818)。同樣在世界范圍內使用的方法是使用可溶Ni.配合物的低聚反應，即已知的DIMERSOL法(方法B)(B.Cornils，W.A.Herrmann，《使用有機金屬化合物的實用均相催化》，261-263頁，Verlag?Chemie1996)。最后還應該提到經鎳固定床催化劑的低聚反應，例如OXENO-GmbH法。該方法在文獻中被稱之為OCTOL法(方法C)(《烴加工》，國際版(1986)65(2.第1部分)，31-33頁)。

通過這些方法獲得的二丁烯在化學工業中是寶貴的起始原料。例如，通過加氫甲酰化作用可以獲得含增加一個碳原子的醛——因此在二丁烯的情況下為C₉醛——這又可進一步用來生產重要的工業產品。實例為將該醛氫化得到醇，醇與羧酸反應生成酯。例如，用鄰苯二甲酸酐酸化該醇得到鄰苯二甲酸二異壬基酯，它是塑料加工工業中特別青睞的增塑劑。同樣重要并且是工業生產的，為醛氧化生成相應的羧酸，與進一步反應得到，特別是油溶性金屬鹽。這些鹽例如用作涂層的干燥促進劑(干燥劑)，或用作PVC的穩定劑。

另一個示例性的工業應用為強酸催化的烯烴(二丁烯)與一氧化碳和水的反應，生成含增加一個碳原子的羧酸，該反應以KOCH反應登錄在文獻中。在該情況下，得到叔碳支化的羧酸，由于其支化特性又特別適于生產上述金屬鹽。叔羧酸特別重要的應用為與乙炔反應生成乙烯基酯的反應，該酯作為共聚單體用于聚合物的內部增塑。例如叔羧酸的乙烯基酯與乙酸乙烯酯的共聚物是對環境有利的水分散性油漆和涂料材料，并且是建筑中節省能源的絕熱粉底。

二丁烯不是均勻的物質而是許多本身以不同比例基本全部由雙鍵異構體組成的結構異構體的混合物，許多雙鍵異構體還顯示了順反異構性。依賴于生產方法，這些組成和構型異構體可以不同比例存在。

當二丁烯由殘液II或III開始制備時，產物包括基本未支化、單支化和雙支化次級結構的烯烴混合物。下面給出的信息只是一個說明，因為各結構類別的不同比例依賴于加工條件而定。