[其他]異喹啉衍生物的制備及含這些化合物的配方無(wú)效
【主權(quán)項(xiàng)】:
1、制備結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)之化合物或其鹽或其酰基衍生物的方法。其中虛線代表單或雙鍵當(dāng)虛線代表雙鍵時(shí),m是0;當(dāng)虛線代表單鍵時(shí),m是1;R0是氫或基團(tuán)CH2R10;R1是氫,或是選自氟、氯、甲氧基、甲基、三氟甲基或甲硫基的取代基;R2、R3或R4是相同或不同的基團(tuán),各是氫或結(jié)構(gòu)式為R10-A-之取代基,其中R10是氫或可由鹵素、氟磺酰基、氰基、羥基、硫代、硝基、C1-3烷氧基或C1-3烷硫基任意選擇地取代的C1-16烴基,上述的烷氧基或烷硫基本身又是被鹵素、羥基、硫代、C1-2烷氧基或C1-2烷硫基任意選擇地取代的,且A是氧、硫或甲烯基;或者R1-R4中任何兩個(gè)相鄰的取代基一起構(gòu)成亞甲二氧基或亞乙二氧基;R5a是氫或C1-12烴基且R5b是氫,或R5a和R5b各是C1-4烷基,或R5a和R5b連同它們所連接的碳原子形成C3-8螺環(huán)烷基環(huán);R6a和R6b是相同或不同的基團(tuán),各是氫或C1-12烴基,或連同它們所連接的碳原子一起形成C3-8螺環(huán)烷基環(huán);或R5a和R6a連同它們所連接的碳原子形成至多有兩個(gè)雙鍵的5元或6元碳環(huán);R7是氫或氟;R8是氫、鹵素、氰基、硝基或由一個(gè)或多個(gè)鹵原子任意選擇地取代的C1-2烷基;R9是基團(tuán)-(CH=CH)nR11,其中n是0-2且R11是氫、C1-8烷基、C2-8烯基、C2-8炔基或含有3至6個(gè)成環(huán)原子的單環(huán)、二環(huán)、三環(huán)或四環(huán)環(huán)系,其可由羥基、硫代、鹵素、氟磺酰基、硝基、氰基、C1-2烴基、C1-12烴氧基、C1-12烴硫基任意選擇地取代,所說(shuō)取代基中的烴基、烴氧基和烴硫基又各是被鹵素、羥基、硫代、C1-2烷氧基或C1-2烷硫基任意選擇地取代的;基團(tuán)R8和R9則可以是通過C1-4亞烷基橋連接的,條件是i)當(dāng)R2和R3是相同或不同的基團(tuán),且各是氫、甲氧基或乙氧基時(shí);或當(dāng)R2和R3一起形成一個(gè)亞甲二氧基或亞乙二氧基時(shí);或當(dāng)R2是芐氧基且R3是甲氧基時(shí),則R1一定是基團(tuán)R12,其中R12是氟、氯、甲基、三氟甲基或甲硫基且/或R4一定是如上文所限定的取代基,或ii)當(dāng)R3和R4各是甲氧基且R9是攜帶2-氯代和5-硝基取代基的苯基時(shí),則該苯基又是被如上文所限定的取代基取代的且/或R1、R2和R5a-R8中至少一個(gè)是如上文所限定的取代取,或iii)當(dāng)R1-R4各是氫且R9是氫、甲基或未被取代的苯基時(shí),則R5a和/或R5b是如上文所限定的取代基,或iv)當(dāng)R1-R4各是氫且R9是攜帶溴、氯、羥基、甲基、甲氧基或硝基取代基的苯基時(shí),則該苯環(huán)是被如上文所限定的取代基三取代的,或v)當(dāng)R9是在3-、4-和5-位上被羥基或C1-6烷氧基取代的苯基且R2和R3各是羥基、C1-4烷氧基或芐氧基時(shí),則R1、R4、R7和R8中至少一個(gè)是如上文所限定的取代基;其制備方法包括:a)環(huán)化結(jié)構(gòu)式(XⅢ)之化合物-其中R1-R1是如上文限定的基團(tuán),Z1是氫且X1-C-Y1是基團(tuán)C=O,或X1是一個(gè)離子基團(tuán)且Y1和Z1一起形成Ca和N之間的第二鍵;b)如期望制備其中R7是氫且R8是氫、C1-2烷基、氰基或硝基的結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)之新化合物時(shí),則以其中R1-R6是上文所限定的基團(tuán)且8a和8b兩者均為氫或兩者一起構(gòu)成基團(tuán)=P(O烷基)2或=pph3的結(jié)構(gòu)式(XIV)之化合物與其中R7和R9為上文限定的基團(tuán)的結(jié)構(gòu)式(XV)之化合物縮合,c)(i)如期望制備其中R6a和R6b是C1-4烷基的結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)之新化合物時(shí),則以結(jié)構(gòu)式(XVI)之化合物與結(jié)構(gòu)式(XVⅡ)之化合物反應(yīng),-其中R1-R5和R7-R9是上文所限定的基團(tuán),R6a和R6b是相同或不同的,且各是C1-4烷基,X2是一個(gè)離去基團(tuán);ii)如期望制備其中R6b是基團(tuán)CH2R6c且R6c是氫或C1-3烷基的結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)之新化合物時(shí),則以結(jié)構(gòu)式(XVIa)之化合物與結(jié)構(gòu)式(XVⅡ)之化合物反應(yīng)。d)環(huán)化結(jié)構(gòu)式(XVⅢ)之化合物-其中R1-R9是上文所限定的基團(tuán);e)將一種結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)之新化合物轉(zhuǎn)化為另一種結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)之新化合物。
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