[發(fā)明專利]連續(xù)氣相聚合工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 99100901.0
• 申請日: 1999-01-05
• 公開（公告）號: CN1227848A
• 公開（公告）日: 1999-09-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: A·朗格;K·埃維爾茨;W·米克利茨;S·米漢;R·卡雷爾;H·J·法因德特;M·黑克爾;P·鮑爾;P·羅森多菲爾
• 申請（專利權(quán)）人: BASF公司
• 主分類號: C08F10/06
• 分類號: C08F10/06;C08F2/34
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 劉元金,吳大建

本發(fā)明是關(guān)于一種制備乙烯和丙烯的均聚物和共聚物的連續(xù)氣相聚合工藝，其中乙烯，丙烯或一種乙烯或丙烯與C₃-C₈的α-單烯烴的混合物，在一種氣相聚合反應(yīng)器的聚合區(qū)中進行聚合，氣相溫度為30-125℃，壓力為1-100巴聚合是在一種催化劑存在下在一個細(xì)粉聚合物的床中進行的，在此反應(yīng)器氣體不斷循環(huán)以除去聚合熱。

本發(fā)明進一步涉及催化劑毒劑作為防止在氣相聚合工廠的循環(huán)氣管線中產(chǎn)生沉積的用途。

氣相聚合工藝是乙烯和丙烯的聚合或乙烯或丙烯與C₃-C₈α-烯烴共聚合經(jīng)濟的工藝。這樣的氣相聚合工藝結(jié)構(gòu)上既可以是氣相流化床工藝，也可是氣相攪拌工藝。所說的工藝描述在例如，EP-A-O?475?603、EP-A-0?089?691和EP-A-O?571?826中。

氣相流化床工藝的特征是靠從下部引入一種氣體混合物來使正在聚合的聚合物顆粒床保持流化狀態(tài)。還有，釋放出的聚合熱被該氣體從反應(yīng)器中帶走。反應(yīng)氣體經(jīng)位于反應(yīng)器外面的熱交換器冷卻后通過氣體分配板重新回到反應(yīng)器中(循環(huán)氣)。

然而，從反應(yīng)器出來的循環(huán)氣夾帶著一些細(xì)粉狀的聚合物進入循環(huán)氣系統(tǒng)。這些聚合物顆粒含有活性催化劑并能使聚合在循環(huán)氣系統(tǒng)中繼續(xù)進行。如果這些顆粒沉淀在循環(huán)氣系統(tǒng)內(nèi)，則在這些地方就會形成沉積和積聚。一方面，這些沉積物本身能起壞作用(堵塞冷卻器、粘附在壓縮機上)。另一方面，這些沉積物一部分也可以重新脫落，從這兩個角度看這是不希望的。脫落的沉積物會很快堵塞反應(yīng)器的氣體分配板的孔并因而還必需停車進行費錢的清理。假使這些沉積物通過氣體分配板進入到反應(yīng)器中，則產(chǎn)品的質(zhì)量將被這些顆粒損害：形成污點。尤其是當(dāng)產(chǎn)品用于制膜用途時，會導(dǎo)致成材不合格。

為解決這個問題，過去的嘗試主要基于降低循環(huán)氣中聚合物粉塵的數(shù)量，為此，許多流化床工廠在反應(yīng)器出口下流加一個旋流器以除去這種活潑的細(xì)塵，然而這種旋流器在設(shè)備上是一個可觀的支出，而其對除去那些含有高比例催化劑的極細(xì)粉塵的效率常常是不能令人滿意的。

在氣相流化床聚合中使用催化劑毒劑是已知的。例如催化劑毒劑被用來停止聚合反應(yīng)(例如，在聚合反應(yīng)失控時，參見EP-A-0?471?497)或為了細(xì)調(diào)催化劑活性(參見例如EP-A-359444或EP-A-376559)。然而，在連續(xù)工藝中，常用揮發(fā)性化合物，一般是氣體如CO₂、CO或O₂，因為據(jù)信其作用部位主要在反應(yīng)器內(nèi)而且分布均勻，這是理想的。這些化合物對有目標(biāo)地鈍化循環(huán)氣管線中含催化劑的細(xì)塵一般是不適宜的，因為它們對反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)有較大的影響：

本發(fā)明的目的是尋找一種不用復(fù)雜設(shè)備就可以防止在氣相聚合反應(yīng)器的循環(huán)氣管線中形成聚合物沉積的途徑，以增加這類工廠的運轉(zhuǎn)時間并提高聚合產(chǎn)品的質(zhì)量。

我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這個目的已經(jīng)通過下述方法達到，該方法是一種制備乙烯和丙烯的均聚物和共聚物的連續(xù)氣相聚合工藝，其中乙烯，丙烯或一種乙烯或丙烯與C₃-C₈的α-單烯烴的混合物，在一種氣相聚合反應(yīng)器的聚合區(qū)中進行聚合，氣相溫度為30-125℃，壓力為1-100巴，聚合是在一種催化劑存在下在一個細(xì)粉聚合物的床中進行的，在此反應(yīng)器氣體不斷循環(huán)以除去聚合熱，其中為了防止聚合物沉積在循環(huán)氣管線中，將一種沸點高于循環(huán)管線內(nèi)最高溫度的催化劑毒劑計量注入到該循環(huán)管線中，其注入量至多不得明顯損害反應(yīng)器中催化劑的生產(chǎn)率。

此外，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這種催化劑毒劑作為防止在氣相聚合工廠的循環(huán)氣管線中產(chǎn)生沉積的用途。