[發(fā)明專利]一種重質(zhì)餾份油中壓加氫裂化方法

無效

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• 申請日: 1997-07-17
• 公開（公告）號: CN1045462C
• 公開（公告）日: 1999-10-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 章硯萍;石玉林;熊震林;史建文;聶紅;石亞華;朱義勤;胡志海
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工總公司;中國石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G47/00
• 分類號: C10G47/00
• 代理公司: 石油化工科學(xué)研究院專利事務(wù)所
• 代理人: 鄧頤

本發(fā)明是關(guān)于石油烴類的催化轉(zhuǎn)化方法。具體地說，是關(guān)于將重質(zhì)餾份油在氫氣的存在下進行催化裂化制取中間餾份油的方法。

隨著航空業(yè)的發(fā)展、公路運輸急劇增長和車輛的柴油機化，世界油品市場需求結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化：重質(zhì)油品減少，車用汽油略有下降，噴氣燃料和車用柴油等中間餾份增加。而原油重質(zhì)化和劣質(zhì)化的趨勢使得各國必須采取深度加工的方針才能獲得足夠的中間餾份。雖然催化裂化和焦化都屬于深加工技術(shù)，但因其是脫碳工藝，故中間餾份產(chǎn)物質(zhì)量較差。

加氫裂化工藝不僅可從重質(zhì)、劣質(zhì)原料生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的噴氣燃料和車用柴油，還能生產(chǎn)乙烯原料滿足石化工業(yè)的需求，因而成為深加工的重要工藝之一，越來越受到人們的重視。由于常規(guī)的加氫裂化工藝操作壓力高、裝置投資和操作費用大而使其工業(yè)應(yīng)用受到一定的限制，因此國內(nèi)外一些石油公司和研究單位都致力于開發(fā)生產(chǎn)中間餾份油的中壓加氫裂化技術(shù)及其適用的催化劑。

現(xiàn)有技術(shù)中所披露的用于生產(chǎn)中間餾份油的緩和加氫裂化工藝雖然是在中壓的條件下將重質(zhì)原料油轉(zhuǎn)化為目的產(chǎn)物，但其轉(zhuǎn)化率一般均低于50體％。例如：EP93,552中公開的單段兩劑(加氫處理和加氫裂化催化劑)串聯(lián)一次通過的流程，其工藝條件為：5.25～7MPa、360～440℃、LHSV0.1～10時^-1,345℃以下的產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率為30～40體％，所用原料油為340℃以上的重質(zhì)瓦斯油，加氫處理催化劑為負(fù)載在無定型氧化鋁或硅鋁載體上的ⅥA或Ⅷ族金屬，加氫裂化催化劑為負(fù)載在X或Y型沸石或絲光沸石上的ⅥA或Ⅷ族金屬。

又如，USP4,686,030中公開了一種將餾程為500～1100F餾份油緩和加氫裂化的過程，其反應(yīng)溫度為500～900F，氫分壓為200～1500psig,LHSV0.05～3.0時^-1，轉(zhuǎn)化率為15～35體％，所得液體產(chǎn)物中沸點＜700F的占至少85體％。所用的催化劑為負(fù)載在無定型多孔耐高溫氧化物上的Mo-Ni-P，該催化劑中至少75％的孔的直徑為50～130A，直徑＞110A的孔體積＜10％。

雖然現(xiàn)有技術(shù)中也有轉(zhuǎn)化率高于50％的加氫裂化技術(shù)，但它們對加氫裂化進料中的氮含量要求苛刻。例如，USP4,859,312中公開了一種通過加氫裂化和異構(gòu)化生產(chǎn)中間餾份油的方法，該方法是以干點＞600F的餾份占至少90％的烴為原料，在260～482℃、LHSV0.1～20時^-1、200～3000psig的條件下，與含SAPO-11或SAPO-41沸石的催化劑接觸，轉(zhuǎn)化率＞50％，所得300～725F餾份的產(chǎn)物收率高于40體％。該方法要求所用原料油中的氮含量＜50ppmw，最好＜10ppmw。

又如，EP19,959中公開了一種將重質(zhì)烴原料(350℃以上餾份占50體％以上，450℃以上餾份占10體％以上)在＜100巴的氫分壓、250～450℃、LHSV0.2～5.0時-1的條件下進行加氫裂化制輕烴餾份的過程，其中所用的催化劑是負(fù)載在八面沸石和惰性氧化鋁上的Ni-W。該方法同樣要求所用原料油中的氮含量＜100ppmw，最好＜10ppmw，因此對于氮含量超過100ppmw的原料油均需經(jīng)預(yù)加氫脫氮。

本發(fā)明的目的就是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種新的對重質(zhì)餾份油加氫裂化以生產(chǎn)中間餾份油的方法，該方法即能在緩和的中壓條件下操作并能獲得可高達(dá)80體％的一次通過轉(zhuǎn)化率，而且能直接加工氮含量高達(dá)1500ppm的劣質(zhì)原料油，加氫裂化催化劑進料的有機氮含量允許高達(dá)150ppm。

本發(fā)明提供的生產(chǎn)中間餾份油的重質(zhì)油中壓加氫裂化方法是：

將重質(zhì)油原料在氫分壓為6.0～100MPa、溫度為340～440℃、氫/油體積比為400～1200、液時空速為0.1～3.0時^-1的條件下依次與一種加氫精制催化劑和一種加氫裂化催化劑接觸而不經(jīng)中間分離，反應(yīng)后的流出物經(jīng)冷卻、分離，含氫氣體循環(huán)使用，液體產(chǎn)物進入分餾系統(tǒng)。