[發明專利]一種陰圖預涂感光版及其制法

無效

• 申請號: 97111920.1
• 申請日: 1997-07-03
• 公開（公告）號: CN1074140C
• 公開（公告）日: 2001-10-31
• 發明（設計）人: 曹維孝;羅皞;王仁祥
• 申請（專利權）人: 北京大學
• 主分類號: G03F7/021
• 分類號: G03F7/021;C08L35/00;C08F222/06
• 代理公司: 北京華一君聯專利事務所
• 代理人: 周政

本發明涉及一種陰圖預涂感光版及其制法。該類感光版經紫外光照射時，被光照的部位發生光化學交聯反應，產生不溶性物質，未被光照的部位性質不變，能溶于水性顯影液中，形成一種耐印量很高的印刷版。

該類感光版的感光層主要由重氮樹脂感光劑和成膜樹脂組成，二者中任何一種不夠理想，皆不能達到實際應用的目的。在現有的技術中，使用最多的成膜樹脂是，以丙烯酸為主體的四組分共聚物，包括：甲基丙烯酸-2-羥基乙脂(HEMA)、甲基丙烯酸甲脂(MMA)、丙烯腈(AN)和丙烯酸(AA)，其中關鍵的是，利用HEMA上的羥基在光照下與感光劑發生光化學交聯。但在制備HEMA時，總會產生少量的雙甲基丙烯酸乙二醇酯副產品，這是一種難以除去的物質。由于該副產品含有兩個可聚合的雙鍵，從而是一種交聯劑，在制各成膜樹脂時，會產生凝膠化，凝膠化的樹脂則不能再使用，這是上述四組分聚合物的致命缺陷。為了克服以上缺陷有一些專利[特開昭-64-90451(1989)，特開平-7-219219(1995)，特開平-5-104872(1993)，特開平-7-5684(1985)，特開昭-61-287921(1986)]使用其他含羥基的單體替代HEMA，但因制備成本較高，在應用上受到很大限制。

本發明的目的是，使用一種廉價的三組分共聚物作為成膜樹脂與感光劑混合制成陰圖預涂感光版的感光層，完全避免了上述難以克服的膠凝化問題，并公開該感光版的制法和用途。

本發明的陰圖預涂感光版，包括：

1．底板：印刷用鋁板、塑料板或塑料膜；

2．重氮樹脂感光劑：由二苯胺-4-重氮鹽或取代的二苯胺-4-重氮鹽與甲醛在酸性介質中縮合制備，或者與4,4-二(甲氧亞甲基)二苯醚縮合制備，所述的各重氮樹脂的陰離子選自下列陰離子：

1,3,5-三甲基苯磺酸陰離子、1-萘磺酸陰離子、2-萘磺酸陰離子、1,5-二異丙基-2-萘磺酸陰離子或2-羥基-4-甲氧基二丙酮-5-磺酸陰離子。

3．線型可溶性高聚物，或稱成膜樹脂：其通式為：式中的m+n小于或等于p；R為C1-4的烷基、環己基或芐基。

該樹脂是由苯乙烯、醋酸乙烯脂、馬來酸酐在引發劑存在下，先聚合，再在酸或堿催化下醇解的方法制得的三組分共聚物。該成膜樹脂與任何重氮樹脂組合在一起均可用作陰圖預涂感光版的感光層。

本發明的感光版的制備方法包括：

1．按已知方法制備由二苯胺-4-重氮鹽或取代的二苯胺-4-重氮鹽在酸性介質中與甲醛或者與4,4′-二(甲氧亞甲基)二苯醚縮合形成的感光劑，并將之加入到上述的成膜樹脂中，加入量為其重量的2-20％；所述的成膜樹脂由下述方法制得，即在甲苯溶液中，以偶氮二異丁腈為引發劑，于70-80℃和氮氣氛中使苯乙烯、醋酸乙烯脂和馬來酸酐聚合5-10小時，過濾形成的沉淀物，干后，在酸或堿催化下醇解；

2．把以上的成膜樹脂與重氮樹脂感光劑的混合物溶入二甲基甲酰胺中，配制成5-25％重量的溶液，即為本發明的陰圖預涂版的感光液，該溶液中可以加入其重量0.01-1％的油溶性蘭或羅丹明，或者不加任何染料；

3．將上述感光液涂于經電解處理、陽極氧化的印刷用鋁板上或塑料板上或者塑料膜上，涂層厚2-4μm，即制成本發明的感光版。

本發明的感光版的應用是：

于其上復蓋一張陰圖底片，在其上方30厘米處，用300瓦高壓汞燈曝光2分鐘，再于20-25℃，顯影1-2分鐘，即得清晰的圖像，圖像的樹脂部分有非常好的親油性和極高的耐印率。顯影液的組分及其重量比依次為：水∶十二烷基硫酸鈉∶op-10非離子表面活性劑∶亞硫酸納∶苯甲醇=250∶5∶5∶5∶10。

本發明的突出優點是：

1．避免了已有技術中制備四組分成膜樹脂時，難以克服的凝膠化問題；

2．避免了已有的改進技術中使用高成本的單體；

3．拋開已有的四組分成膜樹脂，使用廉價的單體、簡單的工藝形成的三組分成膜樹脂，該樹脂無論在制備或使用中都不會膠凝化。該成膜樹脂與任何重氮樹脂組合在一起均可用作陰圖預涂感光版的感光層。

4．使用上述的三組分成膜樹脂，形成的交聯膜韌性好與版基結合牢固，生成的圖像清晰，親墨性好，耐印率高。

5．本發明的陰圖預涂感光版可用于各種膠印。

為了進一步說明本發明，列舉下列實例，但其對本發明無任何限制。參照例1．

二苯胺-4-重氮鹽-甲醛樹脂(重氮樹脂)的制備：