[發(fā)明專利]雙烯屬化合物的催化氣相氫氰化

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 95196276.0
• 申請日: 1995-11-01
• 公開（公告）號: CN1163606A
• 公開（公告）日: 1997-10-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: J·D·德呂拉納
• 申請（專利權(quán)）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C07C253/10
• 分類號: C07C253/10;C07C255/07
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 馬崇德,王景朝

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明一般涉及一種生產(chǎn)非共軛無環(huán)腈類的二烯屬化合物氫氰化的氣相方法。特別是，本發(fā)明涉及用零價鎳和一種二配位亞磷酸酯配體生產(chǎn)非共軛無環(huán)腈類的二烯屬化合物氫氰化的氣相方法。

發(fā)明背景

催化氫氰化體系，特別是關(guān)于烯烴的氫氰化體系，在技術(shù)上已經(jīng)知道。例如，適用于丁二烯氫氰化的生產(chǎn)戊烯腈(PN)的液相體系在技術(shù)上已經(jīng)知道，例如，U.S.3,766,237。在該專利及本文中用到的術(shù)語“戊烯腈”是指一種氰基丁烯。同樣，“丁烯腈”是指氰基丙烯。如此生成的戊烯腈進(jìn)一步氫氰化，有時異構(gòu)化，生成己二腈(ADN)，一種商業(yè)上重要的耐綸生產(chǎn)原料。已知與零價鎳和鉑配合的二配位亞磷酸酯配體適用于丁二烯的液相氫氰化，如Baker?et?al.，J.Chem.Soc，Chem.Commun.，1991，pages?803-804所述。

以往丁二烯氫氰化技術(shù)方法的壓倒多數(shù)是在液相進(jìn)行，具有伴隨廢物丟棄的所有問題。以前進(jìn)行烯屬化合物氣相氫氰化方法通常由單烯屬而不是二烯屬化合物開始，主要生成不能進(jìn)一步氫氰化的飽和產(chǎn)物。例如，Dutch?Patent6916495講述，新戊腈由HCN和異丁烯在Al₂O₃或SiO₂催化劑上反應(yīng)而制備；U.S.Patent3,584,029講述，丙腈由HCN和乙烯在含鎳鹽、H₃PO₄和Al₂O₃的催化劑上反應(yīng)而制備；U.S.Patent3,547,942公開了氣相中HCN和丁二烯在含亞鉻酸銅和活化亞鉻酸銅的一種混合金屬催化劑上的反應(yīng)，確實(shí)生成了戊烯腈的一種混合物，3-戊烯腈和4-戊烯腈的選擇性為77-82％。但是，U.S.Patent3,547,942的反應(yīng)還需要同時供給HCl原料。

有幾篇專利講述，氣相中HCN與丁二烯、乙烯、丙烯或丁烯，外加空氣或氧氣在各種負(fù)載型含金屬催化劑上反應(yīng)，生成氰化烯屬產(chǎn)物。但是，這樣生產(chǎn)的烯屬產(chǎn)物中，烯烴雙鍵通常是與氰基三鍵共軛的，因此，對己二腈的生產(chǎn)實(shí)際上是沒用的。例如，參見：U.S.3,865,863，Asahi，F(xiàn)ebruary11，1975U.S.3,574,701，Asahi?K.K.K.，April13，1971U.S.3,578,695，Standard?Oil，May11，1975U.S.3,869,500，Asahi，March4，1975

本發(fā)明提供一種快速、選擇性、有效的雙烯屬化合物的催化氣相氫氰化方法。雖然本方法中可以使用某些溶劑或稀釋劑，但也可一起取消。而且，催化劑以靜止的固相使用，可降低催化劑合成、回收和再循環(huán)成本，以及副產(chǎn)廢物的丟棄成本。一個必然的好處是降低方法所需主要設(shè)備的成本。本領(lǐng)域技術(shù)人員在參照下面對本發(fā)明的詳細(xì)敘述后，本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)便會顯而易見。

發(fā)明概述

本發(fā)明提供一種二烯屬化合物的氣相氫氰化方法，包括在一種含零價鎳和至少一種選自結(jié)構(gòu)式I和II代表的化合物的二配位亞磷酸酯配體的負(fù)載型催化劑復(fù)合物存在下，讓一種無環(huán)脂肪族二烯屬化合物，最好是丁二烯，在大約135℃至大約170℃溫度范圍內(nèi)與HCN在氣相中進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)構(gòu)式I其中

每個R¹獨(dú)立地是一個3至12個碳原子的仲或叔烴基；

每個R²獨(dú)立地是H，一個C₁至C₁₂烷基，或OR³，其中R³是C₁至C₁₂烷基；結(jié)構(gòu)式II其中

每個R⁴獨(dú)立地是一個多至12個碳原子的叔烴，或OR⁵，其中R⁵是C₁至C₁₂烷基；

每個R⁶獨(dú)立地是一個多至12個碳原子的叔烴，用以生產(chǎn)無環(huán)，最好是3-和4-戊烯腈，其中烯烴雙鍵與氰基不發(fā)生共軛。

在以上對結(jié)構(gòu)式I和結(jié)構(gòu)式II的定義中，術(shù)語“仲”和“叔”是指與芳環(huán)相連的碳原子。此外，在本公開和本權(quán)利要求中，術(shù)語“烯腈”、“戊烯腈”，和“丁烯腈”分別指的是一種氰基碳原子是第一個碳的氰基烯；一種氰基丁烯；和一種氰基丙烯。