[發(fā)明專利]農(nóng)藥用氟代烯烴

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 95192851.1
• 申請(qǐng)日: 1995-04-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1147242A
• 公開(kāi)（公告）日: 1997-04-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: B·P·S·坎貝;M·-G·劉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 英國(guó)技術(shù)集團(tuán)有限公司
• 主分類號(hào): C07C43/29
• 分類號(hào): C07C43/29;A01N31/14
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 魏金璽,姜建成

本發(fā)明涉及在烯烴的不飽和位置上有氟取代基的非酯類擬除蟲(chóng)菊酯烯烴農(nóng)藥。

已經(jīng)證明對(duì)常用殺蟲(chóng)劑有抗藥性的昆蟲(chóng)種類不斷增加，因此，人們?cè)诶^續(xù)研究對(duì)易感的和有抗藥性的昆蟲(chóng)品系具有新的活性譜的新化合物。

相應(yīng)的英國(guó)專利申請(qǐng)，申請(qǐng)?zhí)枮镚B9219612.0描述和要求保護(hù)某些在烯烴的不飽和位置上有氟取代基的芳基環(huán)烷基烯烴，該芳基環(huán)烷基烯烴顯示出作為土壤殺蟲(chóng)劑的應(yīng)用活性。現(xiàn)在，發(fā)現(xiàn)一些新穎的，有3-氟取代基的1-取代，1，4-二芳基-2-丁烯類化合物對(duì)一些有害昆蟲(chóng)顯示出有價(jià)值的活性。

具有殺蟲(chóng)活性的某些1，4-二芳基-2-丁烯類化合物已有報(bào)道。USP4?975?451公開(kāi)了具有殺蟲(chóng)和殺螨活性的環(huán)丙基二芳基-2-丁烯類；而日本專利公開(kāi)號(hào)60115545、60193902和60193940報(bào)道了1，1-二烷基-1，4-二芳基-2-丁烯類具有殺蟲(chóng)活性。但是沒(méi)有文獻(xiàn)公開(kāi)或介紹在在烯烴的不飽和位置上有氟取代基。

所以，本發(fā)明提供了下式I的農(nóng)藥化合物：

式中：

R¹是氫和R²表示環(huán)丙基，或者R¹和R²各自表示烷基，其中的烷基可以相同或不同；

Ar_A表示選擇取代的苯基和萘基；

Ar_B表示苯氧基、苯基、芐基或苯甲酰基-取代的苯基，它們可進(jìn)一步選擇取代；

雙鍵上的Ar_A-CR¹R²和-CH₂Ar_B基團(tuán)的構(gòu)型相互為反式。

優(yōu)選的Ar_A是取代的苯基，優(yōu)選在4-(對(duì)位)由例如鹵素、烷氧基或鹵代烷氧基取代。

Ar_B可以是苯氧基、苯基、芐基或苯甲酰基取代的苯基，特別是在3-(間位)上取代；此外，苯基可以，特別是被氟取代，特別是在4-(對(duì)位)取代；3-苯氧基苯基和4-氟-3-苯氧基苯基是特別優(yōu)選的。

相應(yīng)于本發(fā)明的第一組化合物是R¹是氫和R²表示環(huán)丙基的式I化合物，相應(yīng)于本發(fā)明的第二組化合物是R¹和R²各自獨(dú)立地表示烷基的化合物，優(yōu)選R¹和R²二者均為甲基。

本發(fā)明還包括了制備式I的農(nóng)藥化合物的方法，該方法包括使含有-部分的化合物和含有Ar_B部分的化合物一起反應(yīng)形成式I化合物中的和Ar_B之間的-CH＝C(F)CH₂-連接。優(yōu)選的方法包括形式為Ar_B-的親核試劑與下式化合物

進(jìn)行催化反應(yīng)，其中Q表示良好的離去基團(tuán)。

典型的，該反應(yīng)在過(guò)渡金屬催化劑存在下進(jìn)行，優(yōu)選使用銅鹽或其與鋰鹽的復(fù)合物。

Ar_B的親核試劑通常以其式為Ar_BMgBr的格氏(Grignard)試劑的形式存在，例如Ar_BLi，以及典型的離去基團(tuán)Q是鹵素，如溴，或酰氧基，如乙酰氧基。所述的銅鹽適當(dāng)?shù)氖莵嗐~鹽，特別是鹵化物(如溴化物或碘化物)或氰化物。式Li₂CuY₂Z₂的銅的配合物也可以用作催化劑，式中的Y和Z表示氯、溴、碘或氰基。這種轉(zhuǎn)化描述在Erdick，Tetrahedron，1984，40，641-657。

下面的反應(yīng)路線說(shuō)明了制備式I化合物的具體方法，在最后階段Q是乙酰氧基。

格氏試劑Ar_BMgBr可以多種方法，通過(guò)英國(guó)專利Nos.2226315和2187731中所述的中間體制備。

式I化合物可用于民居、園林、農(nóng)業(yè)或醫(yī)藥(包括獸用)領(lǐng)域的害蟲(chóng)感染防治。因此本發(fā)明還包括含有式I化合物為活性成分，并結(jié)合有惰性載體或稀釋劑的農(nóng)藥組合物。

適當(dāng)?shù)南♂寗┌苤瞥衫缈梢允穷w粒劑、粉劑或乳油的組合物的固體和液體兩種稀釋劑。適用于制備顆粒劑組合物的稀釋劑的實(shí)例是多孔材料，如浮石、石膏，或玉米棒，石英砂。適用于制備粉劑的稀釋劑的實(shí)例是高嶺土、膨潤(rùn)土、硅藻土或滑石。制備乳油時(shí)，可將各種溶劑，如酮類和芳香族溶劑與一種或多種已知的濕潤(rùn)劑、分散劑或乳化劑一起使用。