[發明專利]間規及無規聚丙烯熱塑性組合物

無效

• 申請號: 95115874.0
• 申請日: 1995-08-09
• 公開（公告）號: CN1126733A
• 公開（公告）日: 1996-07-17
• 發明（設計）人: R·施韋斯特里;L·雷斯康尼;A·佩里康尼
• 申請（專利權）人: 斯菲里玲有限公司
• 主分類號: C08L23/12
• 分類號: C08L23/12;C08J5/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 張元忠

本發明涉及熱塑性聚合物組合物，尤其是具有良好彈性的丙烯聚合物組合物，本發明還涉及由這些組合物制得的制品，特別是低溫熱合膜。

正如已知的，間規聚丙烯根據Fisher表示法可定義作這樣的聚丙烯、其中聯接到分子鏈連續單體單元的叔原子上的甲基交替位于相對于該鏈自己平面的一側及另一側。

間規聚丙烯及其制備首先由Natta在美國專利3,258,455中描述，在該專利中，使用由三氯化鈦和二乙基鋁單氯化物制備的催化劑制備間規聚丙烯。

接著在美國專利3,305,538中描述了使用三乙酰基丙酮酸釩和釩的鹵化物與有機鋁化合物一起制備間規聚丙烯。

但是，用上述專利中所描述的催化劑制得的聚合物，其間規指數不令人滿意。

在美國專利4,892,851中描述了具有高間規指數聚丙烯的制備，其中聚合是在組成如下的催化劑存在下完成的，這些催化劑由典型的金屬茂化合物和多甲基鋁氧烷(Poly-methylalumoxanes)組成。尤其是，用在美國專利4,892,851中的優選催化劑由異亞丙基(環戊二乙基)(芴基)鋯二氯化物[Me₂C(Cp)(9-Flu)ZrCl₂]或相應的鉿化合物及甲基鋁氧烷(MAO)(平均分子量約1300)組成。在這些催化劑存在下在液體丙烯中進行聚合，以制備間規指數大于90％的結晶聚丙烯。

但是，如此制得的高間規結晶聚丙烯，其彈性不令人滿意，尤其是在高變形下。

此外，由這種間規聚丙烯獲得的薄膜的熱合溫度對于將它用于低溫熱合薄膜領域是不夠低的。

因此，為了擴展這種間規聚丙烯的可能應用領域，必須既改進間規聚丙烯的彈性，又改進由此所得薄膜的熱合溫度。

目前已經發現了一種意想不到的丙烯聚合物組合物，與間規聚丙烯相比，它顯示了改進的彈性力學性能，此外，由此獲得的薄膜具有相對于由間規聚丙烯得到的薄膜具有更低的熱合溫度。

因此，根據第一方面，本發明提供了一種熱塑性組合物，包括：(A)1至99％重量的具有下列特征的非晶丙烯聚合物：

—[η)＞ldl/g，

—間規對數(Syndiotactic?dyads)的百分比％(r)一等規對數

??(isotactic?dyads)的百分比％(m)＞0，

—包含在(CH₂)_n鏈段中的CH₂基團少于2％，其中n≥2，

—伯努利(Bernoullianity)指數＝1±0.2，和(B)1至99％重量的具有基本上間規結構的丙烯聚合物，可選地含有

從0.1至30％摩爾衍生自通式為CH₂＝CHR的α-烯烴的單元，在通

式中R是氫原子或具有從2至10個碳原子的烷基。

本發明組合物的組份(A)/(B)的重量比優選在5∶95至95∶5之間，更優選在10∶90至90∶10之間，最優選是在30∶70至70∶30之間。

非常明顯，本發明組合物在高形變下顯示的彈性顯著的高于其單一組份的彈性。這些彈性首先反映在改進的沖擊強度上，特別是在室溫，使得該組合物可用于制造需要高機械強度的制品。

此外，很明顯由本發明組合物制得的薄膜顯示的熱合溫度大大低于僅僅由間規聚丙烯制成的薄膜的熱合溫度，也低于用普通非晶聚丙烯替代組份(A)而成的組合物制成的薄膜的熱合溫度。

根據本發明組合物中的組份(A)的非晶丙烯聚合物及其制備方法的詳細描述在歐洲專利申請604,917中，其內容通過參引引入本發明的描述中。

這些非晶丙烯聚合物基本上沒有結晶，其熔融焓值(△H_f)通常低于約20J/g，優選低于約10J/g，其特征粘度值[η]優選在1.3至2dl/g之間。

對上面非晶丙烯聚合物的¹³C-NMR分析提供了即在叔碳原子構型的分布上的聚合物鏈的立構規整性。

結果上述聚合物的結構原來基本是無規的，然而，可以看出間規對數(r)多于等規對數(m)，優選r％-m％＞5。

而上述丙烯聚合物的結構原來是較高部份有規的。事實上，對應于(CH₂)_n(其中n≥2)序列的信號不能從¹³C-NMR分析中發現。因此，包含在(CH₂)_n(其中n≥2)鏈段中的CH₂基團通常少于2％，優選少于1％。