[發明專利]C3-C5α，β-單烯不飽和醛、羧酸或腈的制備

無效

• 申請號: 94102720.1
• 申請日: 1994-03-10
• 公開（公告）號: CN1102639A
• 公開（公告）日: 1995-05-17
• 發明（設計）人: H·P·努曼;K·赫佐格
• 申請（專利權）人: BASF公司
• 主分類號: C07C45/28
• 分類號: C07C45/28;C07C47/20;C07C47/22;C07C51/21;C07C57/03;C07C57/04;C07C253/26;C07C255/02;C07C255/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 齊曾度,孟八一

本發明涉及制備C₃-C₅α，β-單烯不飽和醛、羧酸或腈的方法，該方法是通過在升高的溫度下，在裝有催化活性多金屬氧化物的多管反應器中，將欲制備的α、β-單烯不飽和化合物的還原態進行催化氣相氧化或氣相氨氧化來制備標題化合物的，且起始化合物的單程轉化率大于90mol%。

在升高的溫度下，在裝有催化活性多金屬氧化物材料的多管反應器中，由C₃-C₅α，β-單烯不飽和醛、羧酸或腈的適當還原態（特別是由相應的單烯）開始，氣相催化，氧化或氨氧化制備這些化合物的方法是本領域公知的（例如參見DE-A2，004，251，EP-A83，198，EP-A835，EP-A178，364，DE-A2，203，709，DE-A，2，513，405，DE-A2，635，031，EP-A293，859，DE-A2，251，364，和DE-A2，626，887）按此方法制備并由相應的C₃或C₄化合物開始反應是特別重要的，所述C₃或C₄化合物是：丙烯醛（例如通過丙烯氧化）、甲基丙烯醛（例如通過異丁烯或叔丁醇氧化）、丙烯酸（例如通過丙烯醛氧化）、甲基丙烯酸（例如通過甲基丙烯醛氧化）、丙烯腈（例如通過丙烯或丙烯醛氨氧化）和甲基丙烯腈（例如通過異丁烯或叔丁醇氨氧化）。適于這些反應的許多多金屬氧化物催化劑可以歸入下面通式（Ⅰ）：

其中變量具有下列意義：

X¹：鎳和/或鈷，

X²：鉈、堿金屬和/或堿土金屬，

X³：磷、砷、硼、銻、錫、鈰、鉛和/或鎢，

X⁴：硅、鋁、鈦和/或鋯，

其中：

a是從0.5至5，

b是從0.01至3，

c是從3至10，

d是從0.02至2，

e是從0至5，

f是從0至10，

n是由出現的不同于氧的元素的價態和數目決定的數字。

它們可用已知方法獲得（例如參見在先申請DE-A??4，023，239（O.Z.0050/41774），通常模制成固體球、環或柱體，但也可以殼型催化劑形式使用，即預制的惰性支撐芯涂布活性物質。當然，它們也可以粉末狀催化劑形式使用。

所用的氧化劑是氧（氨氧化要求還存在氨），反應物用惰性氣體例如N₂、循環反應廢氣和/或蒸汽稀釋是有利的。從這方面來講，已證明使用空氣作為氧源是特別有利的。通常，反應是按固定床氧化或固定床氨氧化來進行的。有關的細節是本領域公知的。

這些氣相催化的氧化或氨氧化制備方法的特征在于一方面：它們要求升高的反應溫度（通常在200℃至600℃范圍內），另一方面是高度放熱的。因此，一般來講，含有活性多金屬氧化物的催化劑管被作為調節介質的循環液（例如熔鹽）所包圍。

另外，這些氣相催化的氧化或氨氧化制備方法的特征還在于目標反應伴隨多種可能的競爭反應（例如平行或后繼反應），這阻礙了靶產物的形成。因此，為了最具選擇性地形成靶產物，需要對反應加以控制。對于給定的盡可能高的離析物轉化率，能使對靶產物的選擇性增高的特別有利的方法是本領域技術人員已知的，它包括使催化填料的體積活性（即每單位體積反應空間的活性）沿催化管在流動方向上增加，以使得體積活性從氣體入口向氣體出口方向增加（例如參見DE-A3，006，894，EP-A441，312或DE-AS2，056，614）。