[發明專利]用于合成砜吡草唑的中間體氯代異惡唑的制備工藝

在審

• 申請號: 202310292827.3
• 申請日: 2023-03-24
• 公開（公告）號: CN116041270A
• 公開（公告）日: 2023-05-02
• 發明（設計）人: 潘麒呂;張國華;顧松林;劉瀟逸;李俊婷
• 申請（專利權）人: 啟農生物科技（北京）有限公司;杭州啟農生物科技有限公司
• 主分類號: C07D261/04
• 分類號: C07D261/04;C07D413/12
• 代理公司: 北京中慧創科知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11721
• 代理人: 由元

本發明屬于農藥合成領域，涉及一種用于合成砜吡草唑的中間體氯代異惡唑的制備工藝以及一種合成砜吡草唑的工藝。該中間體氯代異惡唑的制備工藝包括：S1.室溫下，向原料乙醛酸中加入鹽酸羥胺，進行縮合反應，生成乙醛肟甲酸；S2.在30?50℃下，在縛酸劑和有機溶劑中，經濃鹽酸、次氯酸鈉氯化，生成二氯甲醛肟；S3.在30?100℃下，向二氯甲醛肟通入異丁烯氣體，進行成環反應，得到中間體氯代異惡唑。本發明的工藝是一個連續的工藝，有效降低原材料成本，減少三廢產生，產物收率高，適合工業化生產。

技術領域

本發明屬于農藥合成領域，涉及一種用于合成砜吡草唑的中間體氯代異惡唑的制備工藝以及一種合成砜吡草唑的工藝。

背景技術

砜吡草唑（Pyroxasulfone）是一種廣譜、具有殘留活性的除草劑品種，可用于大多數作物田的芽前土壤處理劑，其作用機制與乙草胺及相關除草劑近似，應用作物種類廣，生物活性遠大于乙草胺和異丙甲草胺，可安全地用于一系列作物，如玉米、大豆、棉花、花生、小麥、向日葵、馬鈴薯等，除草效果明顯，且對環境安全。

現有合成砜吡草唑及其中間體的技術中，存在原料或其中間體不易獲得、反應時間過長、轉化效率低、副產物多、生產可刻度高、不利用工業化生產等不足之處。因此，尋求成本較低、合成時間短、條件溫和、易操作且產物收率度高的合成砜吡草唑及其中間體的工藝，一直是本領域研究熱點和目標。

發明內容

針對現有合成砜吡草唑及其中間體的工藝中的不足，本發明旨在提供一種新的、低成本且合成路線苛刻度不高的用于合成砜吡草唑的中間體氯代異惡唑的制備工藝，以及一種新的合成砜吡草唑的工藝。

一方面，本發明提供了一種用于合成砜吡草唑的中間體氯代異惡唑的制備工藝，其包括：

S1.?室溫下，向原料乙醛酸中加入鹽酸羥胺，進行縮合反應，生成乙醛肟甲酸；

S2.?在30-50℃下，在縛酸劑和有機溶劑中，經濃鹽酸、次氯酸鈉氯化，生成二氯甲醛肟；

S3.?在30-100℃下，向二氯甲醛肟通入異丁烯氣體，進行成環反應，得到中間體氯代異惡唑。

進一步地，上述制備工藝中，乙醛酸：鹽酸羥胺：次氯酸鈉的投料摩爾比為1:(1.1-4.0):(2.1?-4)，優選地，該摩爾比為1:(1.1-1.3):(2.1-1.3)。

優選地，步驟S2中進行氯化反應的溫度為30-40℃。

優選地，步驟S3中進行合環反應的溫度為70-85℃。

進一步地，步驟S2中，該縛酸劑為無機堿，優選地，是選自碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀和碳酸鈉中的任一種；更優選地，是碳酸氫鈉。

進一步地，步驟S2中，該有機溶劑是選自二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿中的任一種，優選地，是二氯甲烷。

進一步地，步驟S1和S2中，乙醛酸與縛酸劑的投料摩爾比為1:(1.1-4.0)，優選地，該摩爾比為1:(1.1-1.3)。

進一步地，步驟S3中，二氯甲醛肟與異丁烯的投料摩爾比為1:(1.1-4.0)，優選地，該摩爾比為1:(1.1-2.0)。

第二方面，本發明提供了一種合成砜吡草唑的工藝，其包括上文第一方面所述的中間體氯代異惡唑的制備工藝。

有益效果

通過本發明上述技術方案，本發明至少克服了現有合成砜吡草唑的工藝中存在的一些不足，獲得了一種新的、更適合工業化生產合成砜吡草唑的中間體氯代異惡唑的制備工藝。

與現有合成砜吡草唑及其中間體的制備工藝相比，本發明采用起始原料相對廉價，且容易獲得，成本低；反應步驟S1-S3操作簡單，條件更溫和，可連續進行，克服了一些合成工藝中反應條件苛刻及設備成本高的問題，有效降低原材料成本。