[發明專利]一種含氟化合物的合成方法

有效

• 申請號: 202211629964.3
• 申請日: 2022-12-19
• 公開（公告）號: CN115611692B
• 公開（公告）日: 2023-05-12
• 發明（設計）人: 洪浩;詹姆斯·蓋吉;肖毅;王攀;湯平平;侯慶龍
• 申請（專利權）人: 凱萊英生命科學技術（天津）有限公司
• 主分類號: C07B39/00
• 分類號: C07B39/00;C07C67/287;C07C69/63;C07C17/14;C07C22/08
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 路秀麗

1.一種含氟化合物的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：利用氟代反應試劑和光敏劑，對底物進行光催化氟代反應；

所述合成方法的光源為單波長光源；

所述底物為包含芐位氫的化合物；

所述光敏劑選自9-芴酮、占噸酮、噻噸酮、苯偶酰、苯乙酮、二苯甲酮、吖啶鹽、聯吡啶三氯化釕、二羥基二苯甲酮或二甲基氨基二苯甲酮中的一種或多種；

所述9-芴酮、所述占噸酮、所述噻噸酮、所述苯偶酰、所述苯乙酮、所述二苯甲酮、所述二羥基二苯甲酮或所述二甲基氨基二苯甲酮所用的所述單波長光源的波長選自360-370nm中的任意波長；

所述吖啶鹽或所述聯吡啶三氯化釕所用的所述單波長光源的波長選自440-460?nm中的任意波長；

所述氟代反應試劑選自式I所示的氟試劑I、式II所示的氟試劑II、式III所示的N-F吡啶鎓鹽、式IV所示的NFSI或式V所示的NFSA中的一種或多種，

，，，，；

所述包含芐位氫的化合物選自式VI所示的芳香苯環或式VII所示的芳香雜環化合物；

，；

其中X選自N、O或S，n=5或6，

R₁選自一種或多種烷基取代基、甲氧基、酯基、酮羰基、腈基、鹵素、羥基、氨基或苯基；

R₂選自一種或多種烷基取代基、甲氧基、酯基、酮羰基、腈基、鹵素、羥基、氨基或苯基。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述9-芴酮、所述占噸酮、所述噻噸酮、所述苯偶酰、所述苯乙酮、所述二苯甲酮、所述二羥基二苯甲酮或所述二甲基氨基二苯甲酮所用的所述單波長光源的波長為365?nm。

3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述吖啶鹽或所述聯吡啶三氯化釕所用的所述單波長光源的波長為450?nm。

4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法為單氟代合成或雙氟代合成。

5.根據權利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述單氟代合成的光敏劑為9-芴酮，所述單氟代合成的氟代反應試劑為所述氟試劑I；

所述雙氟代合成的光敏劑為占噸酮，所述雙氟代合成的氟代反應試劑為所述氟試劑II。

6.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法的光源強度為1~100000Lux。

7.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述光敏劑和所述氟代反應試劑在反應溶劑中發生反應，所述反應溶劑選自乙腈、四氫呋喃、甲醇、異丙醇、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、甲基叔丁基醚、正己烷、二氧六環或甲苯中的一種或多種。

8.根據權利要求7所述的合成方法，其特征在于，所述反應溶劑為乙腈。

9.根據權利要求7所述的合成方法，其特征在于，所述反應溶劑為進行除氧后的反應溶劑。

10.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法的反應溫度為0~200℃。

11.根據權利要求10所述的合成方法，其特征在于，所述反應溫度為20~25℃。

12.根據權利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述光敏劑、所述氟代反應試劑和所述底物的摩爾比，所述單氟代合成時為0.05-0.5：1.2-3.0：1.0，所述雙氟代合成時為0.05-0.5：2.0-5.0：1.0。

13.根據權利要求12所述的合成方法，其特征在于，所述含氟化合物的合成方法的反應時間為1.0~4.0h。

14.根據權利要求1至13中任一項所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法為連續化反應，所述連續化反應的進料方式為單股進料。