[發明專利]一種聚乙二醇二縮水甘油醚的制備方法

在審

• 申請號: 202211599560.4
• 申請日: 2022-12-12
• 公開（公告）號: CN115850687A
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發明（設計）人: 侯晶晶;俞孝偉;楊穎;孫泰龍;季華;孫祥;朱毓新;蘇紅丹;奚羽
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農錦湖化工有限公司;江蘇揚農化工集團有限公司
• 主分類號: C08G65/337
• 分類號: C08G65/337
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 王立普

本發明提供了一種聚乙二醇二縮水甘油醚的制備方法，屬于有機合成技術領域。本發明將聚乙二醇、環氧氯丙烷、路易斯酸催化劑和第一有機溶劑混合，進行醚化開環反應，得到中間體氯醇醚；將所述中間體氯醇醚與第二有機溶劑混合，向所得混合液中滴加無機堿液，在真空回流脫水的條件下進行閉環反應，得到聚乙二醇二縮水甘油醚；所述無機堿液中的無機堿與聚乙二醇的摩爾比為2～2.5:1。本發明采用滴加液堿回流脫水的方式，減少了堿用量，能夠解決鹽水中殘堿量過高的問題；本發明在真空回流脫水的條件下進行閉環反應，降低了反應體系的水含量，推進反應正向進程，以解決鹽水中殘堿量過高和有機物(TOC)含量高的問題。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，特別涉及一種聚乙二醇二縮水甘油醚的制備方法。

背景技術

聚乙二醇二縮水甘油醚是一種雙官能團環氧活性稀釋劑，具有粘度低、柔韌性好等特點，用作環氧樹脂的稀釋劑來降低體系的粘性和改進環氧固化物力學性能，還可以作為熱穩定劑、交聯劑等，具有廣泛的用途。聚乙二醇二縮水甘油醚廣泛應用于電子、電器、機電、機械行業中，用于灌封、澆鑄、浸漬等，也可用于膠黏劑，應用于建筑材料、飾品、地坪等行業。

現有工藝根據所用催化劑，聚乙二醇二縮水甘油醚的合成方法可以分為兩種：酸催化法和相轉移催化法。酸催化法，目前工業上采用聚乙二醇為原料，在路易斯酸催化下，與環氧氯丙烷加成開環得到氯醇醚結構的中間物，再與堿反應，閉環脫去氯化氫，得到產物。劉有才等以聚乙二醇(二縮三乙二醇)和環氧氯丙烷為原料，三氟化硼乙醚絡合物為催化劑，合成了不同分子量的聚乙二醇二縮水甘油醚。

相轉移催化法，有文獻報道如下：王俊等以聚乙二醇4000、環氧氯丙烷和NaOH為原料，四丁基溴化銨(TBAB)為相轉移催化劑，合成了高分子量聚乙二醇400縮水甘油醚。實驗結果表明，適宜的合成條件為：n(PEG-4000):n(ECH):n(NaOH):n(TBAB)＝1:8:8:0.08、65℃、8h。在該條件下，反應產率為87.96％，產物PEGGE的環氧值為0.0479mmol/g。

不管采用何種方法，制備聚乙二醇二縮水甘油醚，需要在反應中加入過量的NaOH等堿，而堿的過多使用最終將轉化成強堿性廢水，且會增加反應副產物，相應增加廢鹽水中的有機物(TOC)含量，大幅提高廢鹽水氧化處理難度，提高了環保成本。

發明內容

有鑒于此，本發明目的在于提供一種聚乙二醇二縮水甘油醚的制備方法，本發明提供的方法堿耗低、廢鹽水中殘堿和TOC含量低。

為了實現上述發明目的，本發明提供以下技術方案：

本發明提供了一種聚乙二醇二縮水甘油醚的制備方法，包括以下步驟：

將聚乙二醇、環氧氯丙烷、路易斯酸催化劑和第一有機溶劑混合，進行醚化開環反應，得到中間體氯醇醚；

將所述中間體氯醇醚與第二有機溶劑混合，向所得混合液中滴加無機堿液，在真空回流脫水的條件下進行閉環反應，得到聚乙二醇二縮水甘油醚；

所述無機堿液中的無機堿與聚乙二醇的摩爾比為2～2.5:1。

優選的，所述路易斯酸催化劑為四氯化錫、高氯酸鋅、三氟化硼和三氯化鋁中的一種或幾種；

所述路易斯酸催化劑為聚乙二醇質量的0.6～2％。

優選的，所述聚乙二醇與環氧氯丙烷的摩爾比為1:2～2.5。

優選的，所述醚化開環反應的溫度為60～80℃，時間為2～5h。

優選的，所述無機堿液為NaOH溶液和/或KOH溶液；

所述無機堿液的質量濃度為20～50％。

優選的，所述滴加無機堿液時混合液的溫度為40～60℃，所述無機堿液的滴加時間為1～4h。