[發明專利]在固定床反應器上用苯酚和甲醇原料連續生產苯甲醚的液固相反應方法

在審

• 申請號: 202211514517.3
• 申請日: 2022-11-29
• 公開（公告）號: CN115745751A
• 公開（公告）日: 2023-03-07
• 發明（設計）人: 郭洪臣;趙茹;吳國星
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07C41/09
• 分類號: C07C41/09;C07C43/205;B01J29/08
• 代理公司: 遼寧鴻文知識產權代理有限公司 21102
• 代理人: 許明章;王海波

1.在固定床反應器上用苯酚和甲醇原料連續生產苯甲醚的液固相反應方法，其特征在于，步驟如下：

第一步：用NaX沸石分子篩粉末擠條成型制備適用于固定床反應器的NaX固體堿催化劑

將NaX沸石分子篩粉末與氧化鋁在110-120℃下充分烘干恒重后，按照一定的干基重量比混合均勻，然后用堿性溶液將干粉打濕，在擠條機上擠出成型；其中，NaX沸石分子篩與氧化鋁的干基重量比的范圍為10:90～90:10；

所述的堿性溶液是堿金屬氫氧化物的溶液、季銨堿溶液中的一種或兩種以上混合；所述的堿性溶液中[OH^-]濃度的范圍為0.1～5mol/L；

擠條成型后的條形成型物在室溫環境充分晾干后，再進行烘干和焙燒處理制得成品催化劑，即NaX固體堿催化劑；

第二步：在以NaX沸石分子篩固體堿為催化劑的固定床反應器上進行苯酚和甲醇液相O-烷基化反應，選擇性合成苯甲醚

苯酚和甲醇采取下進料、上出料方式在固定床反應器中與NaX沸石分子篩催化劑接觸反應；反應條件為：

苯酚與甲醇的進料摩爾比的范圍為1:1；

苯酚與甲醇總進料重量空速的范圍為10h^-1～0.1h^-1；

反應溫度的范圍為400℃～250℃；

反應壓力的范圍為6.0MPa～1.5Mpa。

2.根據權利要求1所述的在固定床反應器上用苯酚和甲醇原料連續生產苯甲醚的液固相反應方法，其特征在于，第一步中，NaX沸石分子篩與氧化鋁的干基重量比的范圍為30:70～80:20。

3.根據權利要求1所述的在固定床反應器上用苯酚和甲醇原料連續生產苯甲醚的液固相反應方法，其特征在于，第一步中，所述的堿金屬氫氧化物的溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銫中的一種或兩種以上混合；所述的季銨堿溶液為四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨中的一種或兩種以上混合。

4.根據權利要求1所述的在固定床反應器上用苯酚和甲醇原料連續生產苯甲醚的液固相反應方法，其特征在于，第一步中，所述的堿性溶液中[OH^-]濃度的范圍為1～2mol/L。

5.根據權利要求1所述的在固定床反應器上用苯酚和甲醇原料連續生產苯甲醚的液固相反應方法，其特征在于，第一步中，擠條成型過程中的烘干和焙燒處理，其中，干燥處理的溫度范圍為100～120℃；焙燒處理的溫度范圍為400～550℃。

6.根據權利要求1所述的在固定床反應器上用苯酚和甲醇原料連續生產苯甲醚的液固相反應方法，其特征在于，第一步中，所使用的NaX沸石分子篩的比表面積≥700m²/g，Na₂O含量≮13.0wt.％。

7.根據權利要求1所述的在固定床反應器上用苯酚和甲醇原料連續生產苯甲醚的液固相反應方法，其特征在于，第一步中，所使用的氧化鋁是擬薄水鋁石。

8.根據權利要求1所述的在固定床反應器上用苯酚和甲醇原料連續生產苯甲醚的液固相反應方法，其特征在于，第二步，在以NaX沸石分子篩固體堿為催化劑的固定床反應器上進行苯酚和甲醇液相O-烷基化反應，反應條件為：

苯酚與甲醇的進料摩爾比的范圍為10:1～3:1；

苯酚與甲醇總進料重量空速的范圍為5h^-1～0.5h^-1；

反應溫度的范圍為350℃～300℃；

反應壓力的范圍為5.0MPa～2.0MPa。