[發(fā)明專利]一種用于有機染料吸附的有機多孔聚合物及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202211375173.2
• 申請日: 2022-11-04
• 公開（公告）號: CN115572373A
• 公開（公告）日: 2023-01-06
• 發(fā)明（設計）人: 王燈旭;郭麗華;馮圣玉;劉鴻志
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;B01J20/26;C02F1/28;C02F101/30;C02F101/34;C02F101/36;C02F101/38
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 王素平

1.一種用于有機染料吸附的有機多孔聚合物的制備方法，包括步驟如下：

以二鹵代BODIPY衍生物、至少含有三個端炔基的芳香化合物為原料，在催化劑和助催化劑的催化下，于有機溶劑中經Sonogashira反應，得到用于有機染料吸附的有機多孔聚合物；

所述二鹵代BODIPY衍生物的結構式如式(I)所示：

其中，式(I)所示結構中：X選自溴、碘、氯；R₁～R₅各自獨立的選自H、(CH₃)_n(n≥1)、苯基、烷基取代苯基、鹵代苯基、硝基取代苯基、氰基取代苯基、醛基取代苯基、萘基或聯苯基；

所述至少含有三個端炔基的芳香化合物的結構式如式(Ⅱ)所示：

其中，式(Ⅱ)所示結構中：n≥3；R₆選自具有剛性結構的芳香單元，優(yōu)選為聯苯、三苯基甲烷、四苯基甲烷、四苯基硅烷、四苯基鍺烷、四苯基乙烯、螺二芴、芘、三苯胺、三苯基膦、三苯基苯、三聚氰、1,3,5-三嗪、苯三醇、5,10,15,20-四苯基-21,22-二氫卟啉、雙(三苯基甲基)苯中的一種。

2.根據權利要求1所述用于有機染料吸附的有機多孔聚合物的制備方法，其特征在于，所述式(I)所示結構中：X選自溴；R₁～R₅各自獨立的選自H、(CH₃)_n(n≥1)。

3.根據權利要求1所述用于有機染料吸附的有機多孔聚合物的制備方法，其特征在于，所述至少含有三個端炔基的芳香化合物選自1-[雙(4-乙炔基苯基)甲基]-4-乙炔基苯、四(4-乙炔基苯基)甲烷、四(4-乙炔基苯基)硅烷、四(4-乙炔基苯基)鍺烷、四(4-乙炔基苯基)乙烯、2,2',7,7'-四乙炔基-9,9'-螺二芴、1,3,6,8-四乙炔基芘、三(4-乙炔苯基)胺、三(4-乙炔苯基)膦、1,3,5-三(4-乙炔苯基)苯、2,4,6-三乙炔基-1,3,5-三嗪、5,10,15,20-四(4-乙炔苯基)-21,22-二氫卟啉、1,4-雙[三(4-乙炔基苯基)甲基]苯中的一種；優(yōu)選為四(4-乙炔基苯基)甲烷、四(4-乙炔基苯基)硅烷、四(4-乙炔基苯基)鍺烷、四(4-乙炔基苯基)乙烯、2,2',7,7'-四乙炔基-9,9'-螺二芴或1,3,6,8-四乙炔基芘。

4.根據權利要求1所述用于有機染料吸附的有機多孔聚合物的制備方法，其特征在于，所述二鹵代BODIPY衍生物中的鹵原子和至少含有三個端炔基的芳香化合物中的炔基的摩爾比為1:1～2。

5.根據權利要求1所述用于有機染料吸附的有機多孔聚合物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為鈀催化劑，優(yōu)選為四(三苯基磷)鈀、氯化鈀、雙三苯基磷二氯化鈀、[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀、雙乙腈氯化鈀(II)或三(二亞芐基丙酮)二鈀；所述催化劑與二鹵代BODIPY衍生物的摩爾比為0.005～0.1:1。

6.根據權利要求1所述用于有機染料吸附的有機多孔聚合物的制備方法，其特征在于，所述助催化劑為銅類化合物，優(yōu)選為氧化銅、氧化亞銅、硫酸銅、碘化銅、碘化亞銅、氯化亞銅、氫化亞銅的一種或兩種以上的組合；所述助催化劑與二鹵代BODIPY衍生物的摩爾比為0.01～0.2:1；

所述有機溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、三乙胺、二氯甲烷、四氫呋喃、三氯甲烷、正己烷、乙腈、二甲基亞砜的一種或兩種以上的組合。

7.根據權利要求1所述用于有機染料吸附的有機多孔聚合物的制備方法，其特征在于，所述Sonogashira反應的條件為：75～150℃加熱反應12～96h；優(yōu)選為90～100℃加熱反應36～72h。