[發明專利]一種β-鹵代烯酸酯衍生物的制備方法

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• 申請號: 202210713171.3
• 申請日: 2022-06-22
• 公開（公告）號: CN114956927A
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發明（設計）人: 曾小寶;程振鳳;顧清云;謝雨杉
• 申請（專利權）人: 南通大學
• 主分類號: C07B41/12
• 分類號: C07B41/12;C07C67/00;C07C69/738;C07D333/24
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1.一種β-鹵代烯酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟：

步驟A、在有機溶劑中依次加入式(II)所示的α-酮酸化合物、式(III)所示的鹵代炔烴化合物和催化劑，在一定溫度下進行反應；

步驟B、隨后，在反應體系中繼續加入堿與鹵代烴，在一定溫度下反應，通過后處理純化即得β-鹵代烯酸酯衍生物(I)，其反應結構式如下所示；

其中，R¹、R²獨立地選自苯基、取代苯基、C1-C6烷基、C1-C6烯基的任意一種；R³獨立地選自鹵素氟、氯、溴、碘中的任意一種。

2.根據權利要求1所述的一種β-鹵代烯酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，在步驟A中，有機溶劑包括：甲苯、氟苯、三氟甲苯、氯苯、苯、二甲苯、四氫呋喃、甲醇、乙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜和N-甲基吡咯烷酮中的任意一種。

3.根據權利要求1所述的一種β-鹵代烯酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，在步驟A中，催化劑包括：三氟化硼乙醚、三氟甲磺酸酐、對甲苯磺酸、氯化鐵、三氟甲磺酸鉍、三氟甲磺酸鋅、三氟甲磺酸釔、三氟甲磺酸銅、氯化鋁、四氯化鈦中的任意一種。

4.根據權利要求1所述的一種β-鹵代烯酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，在步驟A中，α-酮酸化合物(II)與鹵代炔烴化合物(III)的摩爾比為1:(1-3)；α-酮酸化合物(II)與催化劑的摩爾比為1:(0.05-1)；α-酮酸化合物(II)與有機溶劑的用量比為1mmol:(2-15)mL。

5.根據權利要求1所述的一種β-鹵代烯酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，在步驟A中，反應溫度為25-120℃，反應時間為1-12小時。

6.根據權利要求1所述的一種β-鹵代烯酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，在步驟B中，堿包括碳酸鉀、醋酸鉀、碳酸鈉、醋酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸鉀、氫氧化鈉、碳酸鋰、氫氧化鈉、碳酸氫鉀、三乙胺、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯中的任意一種。

7.根據權利要求1所述的一種β-鹵代烯酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，在步驟B中，鹵代烴包括碘甲烷、碘代丁烷、全氟碘代丁烷、1,4-二碘代丁烷、溴乙烷、異丙基溴中的任意一種。

8.根據權利要求1所述的一種β-鹵代烯酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，在步驟B中，α-酮酸化合物(II)與堿的摩爾比為1:(0.5-3)；α-酮酸化合物(II)與鹵代烴的用量比為1:(5-15)。

9.根據權利要求1所述的一種β-鹵代烯酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，在步驟B中，反應溫度為-30-25℃，反應時間為1-12小時。

10.根據權利要求1所述的一種β-鹵代烯酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，在步驟B中，柱層析提純所用的洗脫液為石油醚與乙酸乙酯的混合溶劑，所述石油醚:乙酸乙酯的體積比為(50～100):1。