[發明專利]一種液相反應溶液及其用途和偏二氯乙烯的制備方法

在審

• 申請號: 202210708482.0
• 申請日: 2022-06-21
• 公開（公告）號: CN115108884A
• 公開（公告）日: 2022-09-27
• 發明（設計）人: 鐘勁光;劉星;劉瑞艷
• 申請（專利權）人: 廈門中科易工化學科技有限公司
• 主分類號: C07C21/08
• 分類號: C07C21/08;C07C17/25;C07C17/08;C07C21/06;C07C17/04;C07C19/05
• 代理公司: 上海光華專利事務所(普通合伙) 31219
• 代理人: 金彥;許亦琳

本發明提供一種液相反應溶液及其用途和偏二氯乙烯的制備方法。該液相反應溶液在三氯乙烷制備偏二氯乙烯中的用途，液相反應溶液包括弱堿性有機化合物。該液相反應溶液包括弱堿性有機化合物和有機溶劑，有機溶劑能溶解弱堿性有機化合物、乙炔、氯乙烯及弱堿性有機化合物鹽酸鹽。一種偏二氯乙烯的制備方法，包括如下步驟：1)將三氯乙烷與液相反應溶液反應，得到包含弱堿性有機化合物鹽酸鹽的反應溶液和包含偏二氯乙烯的產品氣，其中，液相反應溶液包括弱堿性有機化合物。本發明選用包括弱堿性有機化合物的液相反應溶液制備偏二氯乙烯，三氯乙烷轉化率在98％以上，偏二氯乙烯選擇性在97％以上，穩定性高。

技術領域

本發明屬于化工技術領域，涉及一種液相反應溶液及其用途和偏二氯乙烯的制備方法。

背景技術

偏二氯乙烯又叫作1,1-二氯乙烯(VDC)是高分子合成工藝中十分重要的化工基礎原料。偏二氯乙烯是生產PVDC樹脂和PVDC乳膠的主要單體，其聚合物主要用于纖維、改性樹脂、食品和化學品包裝材料、涂料、粘合劑及防火材料等產品制造。PVCD除具有塑料的一般性能外，還具有耐油性、耐腐蝕性、保味性以及優異的隔氧、防氧和防霉性能，可直接與食品接觸，被廣泛應用于肉制品、方便食品、奶制品、化妝品藥品及軍用品等各種需要隔氧防腐、隔味保香、隔水防潮、隔油防透等阻隔要求高的產品包裝。也是生產氟氯烴替代品的主要原料和氯堿工業的耗氯產品之一。

隨著偏二氯乙烯下游產品的不斷開發和應用，偏二氯乙烯的市場需求量也會隨之增加。所以，開發一種經濟、環保，易于實現大規模連續化生產高品質的偏二氯乙烯工藝，具有很好的應用前景和經濟效益。

目前，國內生產偏二氯乙烯的工藝主要是氯乙烯氯化法和1,2-二氯乙烷氯化法，這兩個工藝分別是將氯乙烯或1,2-二氯乙烷與氯氣反應生成1,1,2-三氯乙烷，再用堿脫氯化氫皂化生成偏二氯乙烯。上述兩種皂化工藝生產偏二氯乙烯不僅成本高，而且會產生大量含鹽有機廢水，在日趨嚴格的環保政策下，無疑增加了企業的運營成本。

為了解決傳統皂化法制備偏二氯乙烯存在的問題，研究人員正積極開發1,1,2-三氯乙烷催化脫氯化氫制偏二氯乙烯的新工藝，包括固相催化技術和液相催化技術。

申請號201010555844.4公開了一種氣相催化裂解制備偏二氯乙烯的方法，將載氣與三氯乙烷的混合物送入裝填有固相催化劑的管式裂解爐，反應溫度為115～250℃，隨即進入后續的分離工序，獲得偏二氯乙烯。該方法三氯乙烷轉化率僅有53％，由于反應溫度比較高，副反應多，偏二氯乙烯選擇性低。

申請號201510831290.9公開了一種三氯乙烷液相催化裂解制偏二氯乙烯的催化劑及制備方法。首先制備氧化鋁負載氯化銫、氯化鋇或氟化銫的催化劑，然后將上述催化劑浸沒于1,1,2-三氯乙烷中，1,1,2-三氯乙烷既是原料也是溶劑，在130～190℃溫度條件下催化制得偏二氯乙烯。該發明1,1,2-三氯乙烷轉化率只有10～30％，催化劑對偏二氯乙烯的選擇性小于93％，壽命僅5個小時左右，不適用于工業規?；a。

申請號CN202110887369.9提供一種液相催化有機氯代物消除氯化氫的催化溶液，所述催化溶液包括極性有機溶劑和金屬化合物。將三氯乙烷、乙炔以及催化溶液在一定溫度下反應，反應結束后，精餾，得到偏二氯乙烯產品聯產氯乙烯。該發明提供的一種液相催化制備偏二氯乙烯的方法，省去了傳統工藝的皂化工序，而且將副產的氯化氫轉化為高附加值的氯乙烯。但是該方法采用的催化溶液由于含有金屬化合物影響催化劑壽命，將脫除氯化氫和乙炔加成兩段工藝條件不一樣的單元合二為一，存在副反應多的問題。

發明內容

為克服現有技術制備偏二氯乙烯存在的問題，本發明提供一種液相反應溶液，通過分步反應合成偏二氯乙烯的方法，不僅解決液相催化劑穩定性問題，而且提高偏二氯乙烯的選擇性。

為實現上述目的及其他相關目的，本發明第一方面提供一種液相反應溶液在三氯乙烷制備偏二氯乙烯中的用途，所述液相反應溶液包括弱堿性有機化合物。